methyl (S)-2-hydroxy-3-(tert-butyldiphenylsilanoxy)propionate | 189635-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (S)-2-hydroxy-3-(tert-butyldiphenylsilanoxy)propionate
• 英文别名: (S)-methyl 3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-hydroxypropanoate；methyl (2S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-hydroxypropanoate
• CAS: 189635-63-0
• 化学式: C₂₀H₂₆O₄Si
• 分子量: 358.51
• InChiKey: QHXXMXUPJKWSSD-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-hydroxy-3-(tert-butyldiphenylsilanoxy)propionate 在 2,6-二甲基吡啶 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 magnesium bromide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 (2S,3S,4R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenyl-silyloxy)-2-methoxy-4-methyl-hex-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of migrastatin and its macrolide core

  摘要：

  Migrastatin and its macrolactone subunit are potent antimetastatic agents. Both were synthesized by using a ring-closing metathesis (RCM) to establish the macrolactone core, and the control of the (Z)-trisubstituted double bond at C11-C12 was achieved by using a Still-Gennari olefination. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.107
• 作为产物：
  描述：

  methyl isopropylidene-L-glycerate 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 对甲苯磺酸一水合物 、 咪唑 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.0h， 以95%的产率得到methyl (S)-2-hydroxy-3-(tert-butyldiphenylsilanoxy)propionate
  参考文献：
  名称：

  对米拉巴林C14–C29片段的合成研究

  摘要：

  公开了米拉巴林C14–C29片段的一个异构体的会聚合成。关键步骤包括马歇尔烯丙基化，Mukaiyama aldol反应和Crimmins aldolization，这可以控制分子中存在的25个立体异构中心中的10个。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02162

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Migrastatin
  作者：Sébastien Reymond、Janine Cossy

  DOI：10.1002/ejoc.200600760

  日期：2006.11

  (+)-Migrastatin, an antimetastatic agent, was synthesized by using three ruthenium-catalyzed metathesis reactions: a ring-closing metathesis (RCM) to control the (Z)-trisubstituted double bond at C11–C12, another RCM at C6–C7 to establish the macrolactone core, and a cross-metathesis to install the glutarimide side chain at C16–C17. The stereogenic centers at C9, C10, C13, and C14 were introduced by

  (+)-Migrastatin 是一种抗转移剂，通过使用三种钌催化的复分解反应合成：闭环复分解 (RCM) 控制 C11-C12 的 (Z)-三取代双键，另一个 RCM 在 C6-C7建立大环内酯核心，并通过交叉复分解在 C16-C17 上安装戊二酰亚胺侧链。C9、C10、C13 和 C14 的立体中心是通过使用两个立体选择性巴豆金属化引入的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• A Reverse Approach to the Total Synthesis of Halichondrin B
  作者：K. C. Nicolaou、Saiyong Pan、Yogesh Shelke、Dipendu Das、Qiuji Ye、Yong Lu、Susanta Sau、Ruiyang Bao、Stephan Rigol

  DOI：10.1021/jacs.1c05270

  日期：2021.6.23

  and eribulin families of compounds, this novel approach provides new opportunities for the development of improved syntheses of these complex and valuable compounds. In this Article, we report the syntheses of defined fragments I, MN, EFG, and A. Fragments I and MN were then coupled and elaborated to advanced intermediate IJKLMN, which was joined with fragment EFG to afford, after appropriate elaboration

  描述了一种用于软海绵素 B 全合成的新策略，其特点是通过先形成 C-O 键，然后形成 C-C 键，从经典方法中逆转了许多环醚的顺序构建。利用尼古拉斯反应生成线性醚作为软海绵素 B 和软海绵素和艾日布林化合物家族其他成员全合成的前体，这种新方法为开发这些复杂且有价值的化合物的改进合成提供了新的机会。在本文中，我们报告了已定义片段I、MN、EFG和A的合成。片段I和MN然后将其偶联并细化为高级中间体IJKLMN，其与片段EFG结合，在适当的细化和大环内酯化后，提供更高级的多环中间体EFGHIJKLMN。后者的精心制作和与片段A 的偶联，然后进一步功能化，通过短而收敛的途径完成了软海绵素 B 的全合成。
• Improvement of the stereoselectivity of the glycosylation reaction with 2-azido-2-deoxy-1-thioglucoside donors
  作者：E.C. Lourenço、M.R. Ventura

  DOI：10.1016/j.carres.2016.03.021

  日期：2016.5

  2-Azido-2-deoxy-1-thioglucoside donors with an electron withdrawing group at position 6 were employed to study the stereoselectivity of the glycosylation reaction with several acceptors, ranging from unhindered small primary alcohols to other sugars and steroids, using NIS/TfOH as promoter. p-Tolyl 2-azido-3,4-di-O-benzyl-6-O-chloroacetyl-2-deoxy-1-thio-α/β-D-glucopyranoside afforded the higher α-selectivity

  使用NIS / TfOH，使用在6位具有吸电子基团的2-叠氮基2-脱氧-1-硫代葡萄糖苷供体来研究糖基化反应与多个受体的立体选择性，这些受体的范围从无阻碍的小型伯醇到其他糖和类固醇作为发起人。对甲苯基2-叠氮基-3,4-二-O-苄基-6-O-氯乙酰基-2-脱氧-1-硫代-α/β-D-吡喃葡萄糖苷具有较高的α-选择性，表明电子更强在O-6处提取酯影响了对1,2-顺式葡糖苷的异头异构体选择性。端基异构体的立体选择性高度依赖于受体。
• Total Synthesis of (-)-Isoamericanin A and (+)-Isoamericanol A
  作者：Lisa I. Pilkington、David Barker

  DOI：10.1002/ejoc.201301363

  日期：2014.2

  enantioselective total synthesis of the biologically active 1,4-benzodioxane lignans isoamericanin A (2) and isoamericanol A (3) has been achieved in 11 and 12 steps, respectively. These benzodioxane lignan natural products, and others that contain 9-hydroxymethyl group, show a wide range of biological properties. The 1,4-benzodioxane ring was formed by an acid-catalysed cyclisation, which gave the desired

  生物活性 1,4-苯并二恶烷木脂素异美洲素 A (2) 和异美洲醇 A (3) 的对映选择性全合成已分别通过 11 步和 12 步实现。这些苯并二恶烷木脂素天然产物以及其他含有 9-羟甲基的天然产物显示出广泛的生物学特性。1,4-苯并二恶烷环是通过酸催化的环化反应形成的，仅得到所需的反式异构体。该方法将允许合成许多含有 9-羟甲基的苯并二恶烷化合物
• Bromine in Methanol: An Efficient Reagent for the Deprotection of the tert-Butyldiphenylsilyl Group
  作者：M. Teresa Barros、Christopher D. Maycock、Christine Thomassigny

  DOI：10.1055/s-2001-15136

  日期：——

  A selective reagent for the deprotection of a tert-butyl-diphenylsilyl (TBDPS) ether in the presence of other protecting groups, using a solution of bromine in methanol under reflux is presented. By extension, this reagent has been introduced for the deprotection of TBDPS amines and esters and has also shown good selectivity in the removal of a TBDMS ether in the presence of a TBDPS one.

  介绍了一种选择性试剂，该试剂在回流条件下使用溴在甲醇中的溶液，对存在其他保护基团的叔丁基二苯基硅烷（TBDPS）醚进行脱保护。此外，该试剂还可用于 TBDPS 胺和酯的脱保护，并在去除存在 TBDPS 的 TBDMS 醚时显示出良好的选择性。