cis-5,6-Dihydrodibenzo(c,g)(1,2)diazocine | 21372-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: cis-5,6-Dihydrodibenzo(c,g)(1,2)diazocine
• 英文别名: cis-5,6-Dihydrodibenzo<1,2>diazocine；(Z)-11,12-dihydrodibenzo[c,g][1,2]diazocine；(Z)-5,6-dihydrodibenzo[c,g][1,2]-diazocine；5,6-dihydro-dibenzo(c,g)-(1,2)-diazocine；11,12-dihydrodibenzo[c,g][1,2]diazocine；11,12-dihydro-dibenzo[c,g][1,2]diazocine；11,12-Dihydro-dibenzo[c,g][1,2]diazocin
• CAS: 21372-42-9
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂
• 分子量: 208.263
• InChiKey: FKXNWSFIEGEDQM-NXVVXOECSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-5,6-Dihydrodibenzo(c,g)(1,2)diazocine 在 吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.25h， 以89%的产率得到2,2-亚乙基二苯胺
  参考文献：
  名称：

  使用 H2 方便地将偶氮芳烃半氢化成氢化偶氮芳烃

  摘要：

  加氢反应的高原子经济性和生态友好性使其比传统的还原和转移加氢更优越。在此，报道了使用分子氢获得多种偶氮芳烃的便捷且高选择性的偶氮芳烃加氢反应。本催化方法通用且操作简单，并且在极其温和的条件下（室温和1个大气压的氢气压力）操作。还成功证明了该方法中使用的催化剂的可重复使用性。

  DOI：

  10.1039/d1ob00850a
• 作为产物：
  描述：

  甲基硝基苯 在 barium hydroxide octahydrate 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydroxide 、 copper dichloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.11h， 生成 cis-5,6-Dihydrodibenzo(c,g)(1,2)diazocine
  参考文献：
  名称：

  重氮胺的无溶剂合成

  摘要：

  专用于赫伯特·迈尔教授在他的70之际个生日 抽象的 描述了从2-硝基甲苯开始的重氮碱的方便的两步合成。第一步，将2-硝基甲苯的氧化二聚反应提高到95％的收率。第二步，还原性偶氮环化，是在球磨机中与铅粉进行无溶剂反应（51％收率）。作为参考，详细研究了先前描述的与Zn / Ba（OH）2的偶氮环化反应。结果解释了为什么在先前的实验中收率低并且非常依赖于反应条件。考虑到光药理学的潜在应用，我们检查了还原条件下的稳定性。重氮电影不与谷胱甘肽反应，表明细胞内的稳定性。 描述了从2-硝基甲苯开始的重氮碱的方便的两步合成。第一步，将2-硝基甲苯的氧化二聚反应提高到95％的收率。第二步，还原性偶氮环化，是在球磨机中与铅粉进行无溶剂反应（51％收率）。作为参考，详细研究了先前描述的与Zn / Ba（OH）2的偶氮环化反应。结果解释了为什么在先前的实验中收率低并且非常依赖于反应条件。考虑到光药理学的潜在应用

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590685

文献信息

• Highly efficient synthesis of azos catalyzed by the common metal copper (0) through oxidative coupling reactions
  作者：Jiaqing Wang、Jing He、Cong Zhi、Bin Luo、Xinming Li、Yue Pan、Xueqin Cao、Hongwei Gu

  DOI：10.1039/c4ra00749b

  日期：——

  bridged aromatic azo compounds (AAzos) from aromatic amines was developed by using red copper as catalyst. Despite numerous efforts towards the catalytic synthesis of symmetric and asymmetric AAzos derivatives, most reactions present certain drawbacks inhibiting their industrial applications, such as laborious multi-step processes, harsh reaction conditions and expensive reagents. And the synthesis

  以红铜为催化剂，开发了一种由芳族胺合成对称，不对称和桥联的芳族偶氮化合物（AAzos）的简便有效的方法。尽管为催化合成对称和不对称的Aazos衍生物付出了许多努力，但大多数反应仍存在某些不利于其工业应用的缺点，例如费力的多步工艺，苛刻的反应条件和昂贵的试剂。并且桥式偶氮的合成以前产率低。在存在溴化铵作为助催化剂，吡啶作为配体和分子双氧作为唯一氧化剂的情况下，自然界中常见的丰富金属红铜对制备高收率的Aazos具有出乎意料的催化活性。 单步反应，使该催化剂成为工业和合成应用的有吸引力的候选者。
• Electrosynthesis of Azobenzenes Directly from Nitrobenzenes
  作者：Yanfeng Ma、Shanghui Wu、Shuxin Jiang、Fuhong Xiao、Guo‐Jun Deng

  DOI：10.1002/cjoc.202100470

  日期：2021.12

  The electrochemical reduction strategy of nitrobenzenes is developed. The chemistry occurs under ambient conditions. The protocol uses inert electrodes and the solvent, DMSO, plays a dual role as a reducing agent. Its synthetic value has been demonstrated by the highly efficient synthesis of symmetric, unsymmetric and cyclic azo compounds.

  开发了硝基苯的电化学还原策略。化学反应发生在环境条件下。该协议使用惰性电极，溶剂 DMSO 作为还原剂发挥双重作用。对称、不对称和环状偶氮化合物的高效合成证明了其合成价值。
• Oxidative Approach Enables Efficient Access to Cyclic Azobenzenes
  作者：Martin S. Maier、Katharina Hüll、Martin Reynders、Bryan S. Matsuura、Philipp Leippe、Tongil Ko、Lukas Schäffer、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/jacs.9b08794

  日期：2019.10.30

  high-yielding protocol that relies on the oxidative cyclization of diani-lines. In combination with a modular substrate synthesis, it allows for rapid access to diversely functionalized diazocines on gram scales. Our work systematically explores substituent effects on the photoisomerization and thermal relaxation of diazocines. It will enable their incorporation into a wide variety of functional molecules

  偶氮苯是多功能光开关，已广泛应用于从光药理学到材料科学的各个领域。除了常规偶氮苯之外，最近还出现了环状重氮辛。尽管重氮辛具有迷人的构象和光物理特性，但它们的使用受到其合成可及性的限制。在此，我们提出了一种依赖于二苯胺氧化环化的通用、高产方案。结合模块化底物合成，它允许快速获得克级的多样化功能化重氮辛。我们的工作系统地探索了取代基对重氮辛的光异构化和热弛豫的影响。它将能够将它们整合到各种各样的功能分子中，释放这些新兴光开关的全部潜力。该方法可用于合成具有九元中心环和独特性质的新型环状偶氮苯。
• Photoisomerization-enhanced 1,3-dipolar cycloaddition of carbon-bridged octocyclic azobenzene with photo-released nitrile imine for peptide stapling and imaging in live cells
  作者：Jiajie Deng、Xueting Wu、Guiling Guo、Xiaohu Zhao、Zhipeng Yu

  DOI：10.1039/d0ob01027h

  日期：——

  ring-strained NN double bond as a dipolarophile was discovered. The photo-isomerization of carbon-bridged octocyclic azobenzene (CBOA) into its trans-configuration accelerates the ligation reaction at a very rapid rate (28 400 M−1 s−1). The CBOA-based photo-click reaction was proved to be bioorthogonal. In addition, the NoxaB peptide was successfully cross-linked by a CBOA stapler which plays a dual role: photo-control

  发现在腈亚胺和高度环应变的N N双键之间以光诱导的1,3-偶极环加成形式形成了亲极性。碳桥键合的八环偶氮苯（CBOA）的光异构化使其反式构型以非常快的速率（28 400 M -1 s -1）加速了连接反应。基于CBOA的光点击反应被证明是生物正交的。此外，NoxaB肽已被CBOA装订器成功交联，该装订器起着双重作用：光控制肽的构象和探针在活细胞中的光缀合。
• Cross-Coupling Strategy for the Synthesis of Diazocines
  作者：Shuo Li、Nadi Eleya、Anne Staubitz

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00122

  日期：2020.2.21

  Ethylene bridged azobenzenes are novel, promising molecular switches that are thermodynamically more stable in the (Z) than in the (E) configuration, contrary to the linear azobenzene. However, their previous synthetic routes were often not general, and yields were poorly reproducible, and sometimes very low. Here we present a new synthetic strategy that is both versatile and reliable. Starting from

  乙烯桥连的偶氮苯是新颖的，有前途的分子开关，与线性偶氮苯相反，在（Z）中比（E）构型在热力学上更稳定。但是，它们以前的合成路线通常不通用，并且产量重现性差，有时非常低。在这里，我们提出了一种既通用又可靠的合成策略。从广泛使用的2-溴苄基溴开始，可以通过三个简单步骤获得指定的分子。