二硫化二异丙基黄原酸酯 | 105-65-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 有机二硫化物
• 中文名称: 二硫化二异丙基黄原酸酯
• 中文别名: 连二异丙基黄原酸酯；促进剂DIP
• 英文名称: diisopropyl xanthogen disulfide
• 英文别名: NSC-1339；O,O-diisopropyl dithiocarbonate disulfide；bis(isopropyloxythiocarbonyl) disulfide；bis-isopropoxythiocarbonyldisulfane；diisopropylxanthogen disulfide；O-propan-2-yl (propan-2-yloxycarbothioyldisulfanyl)methanethioate
• CAS: 105-65-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂S₄
• mdl: MFCD00048293
• 分子量: 270.462
• InChiKey: ZWWQICJTBOCQLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-56 °C(lit.)
• 沸点：
  316.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  5.72 at 40℃
• 稳定性/保质期：
  1. 有毒！可能会引起皮肤过敏肿胀。操作时需佩戴防护用具。储存和运输时，严禁与过氧化物共存，以免产生窒息性气体（CS₂）。 2. 虽然本品毒性较小，对于大鼠、豚鼠的经口LD₅₀为18000毫克/千克，但也有报道指出它容易渗入皮肤和组织。长期接触可能导致皮肤发红并脱屑，有时还会引起恶心、呕吐、恶寒、痉挛和视力减退等症状，并可能引发变态反应甚至造成眼浑浊现象。因此应按照有毒物品的规定采取防护措施，操作人员也需穿戴防护用品。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38,R31
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  XM6844300
• 安全说明：
  S26,S36

制备方法与用途

化学性质
工业品为淡黄色至青绿色结晶颗粒，相对密度（20/4℃）为1.28，熔点不低于52℃。它不溶于水，但能够溶解在乙醇、丙酮、苯和汽油等有机溶剂中。

用途
该物质可用作合成橡胶聚合的分子质量调节剂及橡胶加工促进剂，并作为润滑油添加剂、矿石浮选剂、杀菌剂以及除草剂等合成过程中的中间体。此外，它还用作天然橡胶及胶乳、丁苯橡胶及胶乳、丁腈橡胶和再生胶的超促进剂，主要用于制造胶布、医疗和手术用橡胶制品、胶鞋、防水布、自流胶浆及胶乳制品等。

生产方法
通过将异丙基黄原酸钠与过硫酸钾进行氧化反应生成二硫化二异丙基黄原酸酯，再经过软水洗涤和真空干燥即可得到成品。每吨产品的原料消耗为：异丙基黄原酸钠（干品，≥84%）1192千克，过硫酸钾（99.5%）1123千克。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二硫化二异丙基黄原酸酯 在 乙醇 、 alkali cyanide 作用下， 生成 bis(isopropoxythiocarbonyl) sulfide
  参考文献：
  名称：

  Whitby; Greenberg, Transactions of the Royal Society of Canada, 1929, vol. <3>23 III, p. 23

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  potassium isopropylxanthate 在 碘 、 potassium iodide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到二硫化二异丙基黄原酸酯
  参考文献：
  名称：

  Redox-active proligands from the direct connection of 1,3-dithiol-2-one to tetrathiafulvalene (TTF): syntheses, characterizations and metal complexation

  摘要：

  在寻找新型四硫富瓦烯取代二硫烯配体的过程中，我们合成了两种直接连接四硫富瓦烯（TTF）分子与1,3-二硫杂环戊烯-2-酮片段的化合物，并通过单晶X射线衍射、电化学和光谱分析进行了表征。TTF1是通过4,5-双(甲硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮与4,4′-双(1,3-二硫杂环戊烯-2-酮)在三乙基亚磷酸酯中的交叉偶联反应制备的，产率中等；而TTF2则是通过一种原始的反应，在自由基引发剂存在下，将乙炔基TTF（Me3TTF–CCH）的炔基与黄原酸酯反应引入1,3-二硫杂环戊烯-2-酮片段，产率较高。用甲醇钠打开1,3-二硫杂环戊烯-2-酮片段，形成了两种新的含氧化还原活性TTF基团的1,2-二硫醇配体，这些配体能够有效地与金属配位。作为示例，我们分离并表征了两种新颖的杂配体双(环戊二烯基)二硫烯钛配合物。

  DOI：

  10.1039/c3nj41097h
• 作为试剂：
  描述：

  马来酸二乙酯 在 二硫化二异丙基黄原酸酯 作用下， 生成 富马酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Isomerization of cis-alpha-beta unsaturated acid esters

  摘要：

  公开号：

  US02404103A1

文献信息

• Carbon Tetrabromide Promoted Reaction of Amines with Carbon Disulfide: Facile and Efficient Synthesis of Thioureas and Thiuram Disulfides
  作者：Fushun Liang、Qun Liu、Jing Tan、Chengri Piao

  DOI：10.1055/s-0028-1083199

  日期：2008.11

  A novel carbon tetrabromide promoted one-pot reaction of amines and carbon disulfide under mild conditions has been developed, which provides a straightforward and efficient access to thioureas and thiuram disufides, depending on the nature of the amines employed. The promotion effect is explained as the transient formation of a sulfenyl bromide intermediate from dithiocarbamate and carbon tetrabromide

  已经开发出一种在温和条件下促进胺和二硫化碳的一锅反应的新型四溴化碳，根据所用胺的性质，它可以直接有效地获得硫脲和二硫化秋兰姆。促进作用被解释为在反应过程中由二硫代氨基甲酸酯和四溴化碳瞬时形成亚磺酰溴中间体。
• Preparation of Sydnone Compounds Substituted by Thio and Seleno Functional Groups at the 4-Positions
  作者：Toshio Fuchigami、Ching-Sy Chen、Tsutomu Nonaka、Mou-Yung Yen、Hsien-Ju Tien

  DOI：10.1246/bcsj.59.487

  日期：1986.2

  groups to the 4-position of a sydnone ring was successfully attempted using 4-lithiosydnones (2) and 4-bromosydnones (3) as starting compounds. The reaction of 2 with tetraalkylthiuram disulfides, bis[alkoxy(thiocarbonyl)] disulfides, and bis[alkylthio(thiocarbonyl)] disulfides provided 4-sydnonyl dithiocarbamates, O-alkyl S-(4-sydnonyl) dithiocarbonates, and dialkyl 4-sydnonyl trithiocarbonates, respectively

  将硫代和硒代官能团引入 sydnone 环的 4 位已成功尝试使用 4-lithiosydnones (2) 和 4-bromosydnones (3) 作为起始化合物。2与四烷基秋兰姆二硫化物、双[烷氧基（硫代羰基）]二硫化物和双[烷硫基（硫代羰基）]二硫化物的反应提供了4-sydnonyl二硫代氨基甲酸酯、O-烷基S-（4-sydnonyl）二硫代碳酸酯和二烷基4-sydnonyl三硫代碳酸酯，分别以良好的收益率。此外，用硫氰和硒氰处理 2 分别产生双（4-sydnonyl）硫化物（11）和双（4-sydnonyl）硒化物（12）。这些产物 11 和 12 也分别通过 3 与硫氰酸钾和硒氰酸盐的反应形成。此外，发现3在加热下与硒脲和O-乙基二硫代碳酸钾反应，分别得到12和11。还发现这些sydnone化合物2和3的反应性在许多情况下与......
• Formation of stable neutral copper bis-dithiolene thin films by potentiostatic electrodeposition
  作者：Simon Dalgleish、Kunio Awaga、Neil Robertson

  DOI：10.1039/c1cc12344k

  日期：——

  Thin films of neutral copper dithiolenes have been prepared by potentiostatic electrodeposition. This method allows the isolation of near infrared (NIR) active species, in a useable form, that are otherwise unobtainable by conventional chemical methods.

  中性二硫代铜薄膜已通过恒电位电沉积法制备。该方法使得近红外（NIR）活性物种以可用形式被分离出来，而这些物种通常是传统化学方法无法获得的。
• Indole-substituted nickel dithiolene complexes in electronic and optoelectronic devices
  作者：Simon Dalgleish、John G. Labram、Zhe Li、Jianpu Wang、Christopher R. McNeill、Thomas D. Anthopoulos、Neil C. Greenham、Neil Robertson

  DOI：10.1039/c1jm12466h

  日期：——

  The synthesis and full characterisation of a novel indole-substituted nickel dithiolene [Ni(mi-5edt)2] (3) is reported, and compared to its alkyl-substituted analogue [Ni(mi-5hdt)2] (4) that has been previously communicated [Dalgleish et al., Chem. Commun., 2009, 5826] [mi-5edt = 1-(N-methylindol-5-yl)-ethene-1,2-dithiolate; mi-5hdt = 1-(N-methylindol-5-yl)-hex-1-ene-1,2-dithiolate)]. Both complexes are shown to undergo oxidative electropolymerisation, yielding polymer films that retain the redox and optical properties of the monomer. The more soluble analogue 4 is shown to form high quality thin films by spin coating, which have been utilised to fabricate field-effect transistors (FETs) and bulk heterojunction photovoltaic devices (BHJ-PVs). From FET studies, the material shows ambipolar charge transport behaviour, with a maximum carrier mobility of ∼10−6 cm2 V−1s−1 for electrons. By using 4 simultaneously as the electron acceptor as well as a NIR sensitiser in BHJ-PVs, the complex is shown to contribute to the photocurrent, extending light harvesting into the NIR region.

  报道了新型吲哚取代的镍二硫烯[Ni(mi-5edt)2](3)的合成及其全面特性，并与之前报道的烷基取代的类似物[Ni(mi-5hdt)2](4)[Dalgleish等，Chem. Commun.，2009，5826][mi-5edt = 1-(N-甲基吲哚-5-基)-乙烯-1,2-二硫醇；mi-5hdt = 1-(N-甲基吲哚-5-基)-己-1-烯-1,2-二硫醇]进行了比较。这两种配合物均表现出氧化电聚合反应，生成的聚合物膜保留了单体的氧化还原和光学性质。溶解性更好的类似物4通过旋涂形成高质量薄膜，这些薄膜已被用于制造场效应晶体管（FETs）和大体积异质结光伏器件（BHJ-PVs）。从FET研究中，该材料显示出双极性载流子传输行为，电子的最大载流子迁移率约为10−6 cm2 V−1s−1。通过同时将4用作BHJ-PVs中的电子受体以及近红外敏化剂，该配合物被证明有助于光电流，将光捕获扩展到近红外区域。
• A bis(η5-cyclopentadienyl)cobalt complex of a bis-dithiolene: a chemical analogue of the metal centres of the DMSO reductase family of molybdenum and tungsten enzymes, in particular ferredoxin aldehyde oxidoreductase
  作者：France-Aimée Alphonse、Rehana Karim、Céline Cano-Soumillac、Marielle Hebray、David Collison、C. David Garner、John A. Joule

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.095

  日期：2005.11

  The synthesis is described of a bis-ene-1,2-dithiolate pro-ligand, designed to model the stereochemical situation in the cofactor of the tungsten enzyme ferredoxin aldehyde oxidoreductase from Pyrococcus furiosus. Each masked ene-1,2-dithiolate unit is mounted on a pyrano[2,3-b]tetrahydroquinoxaline tricycle, comparable to the pyrano[2,3-g]tetrahydropteridines found in all molybdoenzymes and tungsten

  描述了双烯-1,2-二硫醇酯原配体的合成，其设计为模拟来自激烈热球菌的钨酶铁氧还蛋白醛氧化还原酶的辅因子中的立体化学情况。每个被掩蔽的烯1,2,2-二硫代酸酯单元都安装在吡喃并[2,3- b ]四氢喹喔啉三环上，与在所有钼酶和钨类似物中发现的吡喃并[2,3- g ]四氢吡啶类似。双-配体的水解释放由其包封的双（η证实5 -C 5 H ^ 5）Co络合物。

表征谱图