1-bromo-4-(2-bromobenzyloxy)-2-(diphenylphosphinoyl)benzene | 61102-87-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4-(2-bromobenzyloxy)-2-(diphenylphosphinoyl)benzene
• 英文别名: (2-chlorophenyl)diphenylphosphine oxide；o-chlorophenyldiphenylphosphine oxide；(o-Chlorphenyl)diphenylphosphinoxid；(2-Chlorophenyl)(oxo)diphenyl-lambda~5~-phosphane；1-chloro-2-diphenylphosphorylbenzene
• CAS: 61102-87-2
• 化学式: C₁₈H₁₄ClOP
• 分子量: 312.735
• InChiKey: VLFCZTSJSZIJIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-102 °C
• 沸点：
  490.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-(2-bromobenzyloxy)-2-(diphenylphosphinoyl)benzene 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到5-phenyl-5H-dibenzophosphole-5-oxide
  参考文献：
  名称：

  钯-邻卤代二芳基膦氧化物的分子内直接芳基化反应合成二苯并膦氧化物

  摘要：

  开发了钯催化的分子内直接芳基化反应，还实现了两个有效的单锅顺序直接芳基化/ Suzuki-Miyaura偶联和分子内/分子间直接芳基化反应。该方法为从易于获得的邻卤代二芳基膦氧化物合成并进一步官能化二苯并膦氧化物提供了一个简单而直接的程序，收率很高。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301081
• 作为产物：
  描述：

  Diphenylphosphine oxide 、 2-氯苯甲酸 在 二碳酸二叔丁酯 、 N,N-二甲基环己胺 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 以63%的产率得到1-bromo-4-(2-bromobenzyloxy)-2-(diphenylphosphinoyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  P（O）–H化合物的钯催化苯甲酸的直接脱羰磷酸化

  摘要：

  公开了由钯催化的苯甲酸的直接脱羰基磷酸化。在反应条件下，多种羧酸易于与所有三种P（O）–H化合物偶联，即仲膦氧化物，H-次膦酸酯和H-膦酸酯，从而以高至高收率生产相应的有机磷化合物。该反应可以以克为单位进行，并应用于羧酸药物分子的后期磷酸化修饰。这些结果很好地证明了该新反应在有机合成中的潜在合成价值。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901865

文献信息

• Arenediazonium tetrafluoroborates in palladium-catalyzed C–P bond-forming reactions. Synthesis of arylphosphonates, -phosphine oxides, and -phosphines
  作者：Roberta Berrino、Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Antonella Goggiamani、Paolo Stabile

  DOI：10.1039/c0ob00243g

  日期：——

  palladium-catalyzed synthesis of arylphosphonates from arenediazonium tetrafluoroborates and triethylphosphite or diethylphosphite is presented. The reaction tolerates useful substituents including bromo, chloro, nitro, ether, cyano, keto, and ester groups, can be performed as a one-pot process from anilines omitting the isolation of arenediazonium salts, and can be extended to the preparation of arylphosphine

  新颖的钯催化四氟硼酸芳氮唑鎓和四氟硼烷鎓的芳基膦酸酯的合成 亚磷酸三乙酯或亚磷酸二乙酯。该反应可耐受有用的取代基，包括溴，氯，硝基，醚，氰基，酮基和酯基，可通过一锅法从苯胺制得，而无需分离芳族重氮盐，并可扩展至芳基膦氧化物的制备和芳基膦。
• 一类芳香氧化磷类化合物及其芳香氧化磷药物的制备方法
  申请人：湖南大学

  公开号：CN110540552A

  公开（公告）日：2019-12-06

  本发明公开了多种芳香氧化磷类化合物及其芳香氧化磷药物的制备方法。该方法通过称量1.2倍当量芳香羧酸(0.48mmol)，在手套箱内取1.0倍当量的磷氧氢化合物(HP(O)R1R2)以及10mol％Pd(OAc)2、10mol％dppp、2.0倍当量CyNMe2、1.4倍当量Boc2O依次加入Schlenk反应管中，随后，在氮气氛围下，加入3毫升二氧六环溶剂，在指定下持续反应18h。反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即可高选择性和高产率的得到目标产物；该方法实现了sp2C–C(O)\P(O)–H交叉脱羰偶联，反应条件温和，绿色清洁，易于操作，制备过程简单，目标产物的转换率和产率优越，解决了其他合成方法中体系复杂，产生较多的有毒有机和无机副产物等环境污染，同时，还解决了传统上不能获得的含磷酰基修饰的羧酸药物分子，具有良好的工业应用前景。
• Practical C–P bond formation via heterogeneous photoredox and nickel synergetic catalysis
  作者：Ernest Koranteng、Yi-Yin Liu、Si-Yue Liu、Qiang-Xian Wu、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1016/s1872-2067(19)63379-6

  日期：2019.12

  complexes as transition metal catalysts provided a variety of organophosphorus compounds from readily available aryl and vinyl halides, as well as aryl triflates, with generally a good-to-excellent reaction efficiency (31 examples, 46%-98% yields). The current protocol features mild reaction conditions, a broad substrate scope, recyclability of photocatalysts, and inexpensive catalysts, thus defining the practical

  摘要 利用多相光催化和镍催化相结合的协同催化策略，开发了一种高效的 C&-P 键形成反应。该平台利用硫化镉半导体作为非均相光催化剂和镍配合物作为过渡金属催化剂，从容易获得的芳基和乙烯基卤化物以及芳基三氟甲磺酸酯中提供各种有机磷化合物，通常具有良好的反应效率（31 个例子， 46%-98% 的产率）。目前的协议具有温和的反应条件、广泛的底物范围、光催化剂的可回收性和廉价的催化剂，从而定义了本催化剂系统的实用和经济特性。
• Phosphides and arsenides as metal–halogen exchange reagents. Part 2. Reactions with aromatic dihalides
  作者：Donal G. Gillespie、Brian J. Walker、David Stevens、Charles A. McAuliffe

  DOI：10.1039/p19830001697

  日期：——

  (major) and the corresponding 2-halogenophenyldiphenylphosphine oxide. No trace of furan–dehydrobenzene adduct was observed in these reactions; however, 1- and 2-naphthyldiphenylphosphine oxides (9:4) were detected. These compounds were the major products from the reaction of the furan–dehydrobenzene adduct with diphenylphosphide, although the ratio of 1- to 2-isomers was quite different (1:9) in this

  1,2-二卤代苯在呋喃的存在下与两个摩尔当量的二苯基磷化锂反应，氧化后得到三苯基氧化膦（主要）和相应的2-卤代苯基二苯基膦氧化物。在这些反应中没有观察到呋喃-脱氢苯加合物的痕迹。然而，检测到1-和2-萘基二苯基膦氧化物（9：4）。这些化合物是呋喃-脱氢苯加合物与二苯基磷化物反应的主要产物，尽管在这种情况下1对2异构体的比例差异很大（1：9）。
• 10.1021/jacs.4c04608
  作者：Kim, Raphael S.、Kgoadi, Lebogang O.、Hayes, Jacob C.、Rainboth, Derek P.、Mudd, Catherine M.、Yap, Glenn P. A.、Watson, Donald A.

  DOI：10.1021/jacs.4c04608

  日期：——

  We report a highly cross- and atroposelective coupling between ortho-(chloro)arylphosphine oxides and ortho-(bromo)aryl ethers. This previously unknown asymmetric nickel-catalyzed reaction offers a direct route to highly enantioenriched axially chiral biaryl monophosphine oxides that are difficult to access by other means. These products can be readily reduced to generate chiral MOP-type ligands bearing

  我们报道了邻（氯）芳基氧化膦和邻（溴）芳基醚之间的高度交叉和间质选择性偶联。这种以前未知的不对称镍催化反应为高度对映体富集的轴向手性联芳基单膦氧化物提供了直接途径，而这是通过其他方法难以获得的。这些产物可以很容易地还原生成带有复杂骨架的手性 MOP 型配体。还证明了这些手性配体在不对称催化中的效用。