三金刚烷 | 13349-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 三金刚烷
• 英文名称: triamantane
• 英文别名: Triamantan；Triadamantan；heptacyclo[7.7.1.13,15.01,12.02,7.04,13.06,11]octadecane
• CAS: 13349-10-5
• 化学式: C₁₈H₂₄
• 分子量: 240.389
• InChiKey: AMFOXYRZVYMNIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  221-221.5 °C
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三金刚烷 在 aluminum (III) chloride 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 以63%的产率得到di-9-triamantylphosphinic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  钻石形膦–纳米金刚石的选择性磷酸化[1]

  摘要：

  类金刚烷（金刚烷）金刚烷和金刚烷烷通过在类似于弗里德-克来福特工艺的条件下与三氯化磷反应，选择性地转化为二有机次膦酰氯。随后用三氯硅烷还原二钻石类次膦次氯酸盐，得到迄今未知的相应二钻石类膦。这些类金刚石次膦酰氯和膦由于具有非凡的刚性和空间体积，因此在有机元素和配位化学中作为原材料非常有用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900774
• 作为产物：
  描述：

  diamant-1-yl diazomethylketone 在 platinum on silica 氢气 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 三金刚烷
  参考文献：
  名称：

  A new approach to the construction of diamondoid hydrocarbons. Synthesis of anti-tetramantane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00471a041

文献信息

• Hydroxy Derivatives of Diamantane, Triamantane, and [121]Tetramantane: Selective Preparation of Bis-Apical Derivatives
  作者：Natalie A. Fokina、Boryslav A. Tkachenko、Anika Merz、Michael Serafin、Jeremy E. P. Dahl、Robert M. K. Carlson、Andrey A. Fokin、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/ejoc.200700378

  日期：2007.10

  Functionalizations of diamantane, triamantane, and tetramantane with electrophilic reagents (Br2, nitric acid) lead to various apical and medial disubstituted products that were separated and characterized individually. The highly desirable and otherwise inaccessible thermodynamically more stable apical bis-derivatives were obtained with high preparative yields through acid catalyzed isomerizations

  使用亲电试剂（Br2、硝酸）对金刚烷、三金刚烷和四金刚烷进行官能化会产生各种顶端和中间双取代产物，这些产物被单独分离和表征。通过酸催化异构化以高制备产率获得了非常理想的和否则无法获得的热力学更稳定的顶端双衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Some comments on the thermal stability of substituted ammonium, phosphonium, and arsonium permanganates and their use in alkane oxidation
  作者：Bernard P. Leddy、M.Anthony McKervey、Peter McSweeney

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80019-0

  日期：1980.1

  Tetraethyl- and tetrabutylammonium permanganate are less prone to explosive decomposition when heated than are benzyl(triethyl)ammonium and methyl-(triphenyl) phosphonium permanganate and are about equally effective as oxidants for the conversion of alkanes into alcohol and ketones.

  四乙基高锰酸铵和四丁基高锰酸铵在加热时不像苄基（三乙基）铵和甲基-（三苯基）高锰酸phospho易于爆炸分解，并且与氧化剂一样有效，可将烷烃转化为醇和酮。
• Functionalized Nanodiamonds:  Triamantane and [121]Tetramantane
  作者：Peter R. Schreiner、Natalie A. Fokina、Boryslav A. Tkachenko、Heike Hausmann、Michael Serafin、Jeremy E. P. Dahl、Shenggao Liu、Robert M. K. Carlson、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo052646l

  日期：2006.9.1

  The selective functionalizations of the fundamental hydrogen-terminated nanodiamonds triamantane 1, as well as the most symmetrical representative of the tetramantanes (C2h-[121]tetramantane 2) were elaborated. Electrophilic reagents (Br2, HNO3) predominantly attack the medial C−H positions of the cages; bromination of 2 gave the medial 2-bromo derivative almost exclusively. Highly selective apical

  阐述了基本氢封端的纳米金刚石三金刚烷1以及四金刚烷（C 2 h- [121]四金刚烷2）的最对称代表的选择性官能化。亲电试剂（Br 2，HNO 3）主要侵袭笼子的内侧C H位置；溴化2几乎只得到了内侧的2-溴衍生物。在单电子转移氧化反应中，通过烃基自由基阳离子或通过用二乙酰基进行光乙酰化，可以在1和2中进行高度选择性的根尖取代。的单-和双-乙酰基衍生物通过Bayer-Villiger氧化和随后的水解将1和2分别转化为顶端的单羟基和二羟基衍生物。这种卓越的合成特异性促进了2个甚至更大的纳米金刚石分子向功能化的构建基块的转化，而这些功能化的构建基块是诸如纳米技术之类的广泛应用所必需的。
• Synthesis and X-ray diffraction study of triamantane
  作者：Ravil I. Khusnutdinov、Rinat R. Mukminov、Rishat I. Aminov、Leonard M. Khalilov、Ekaterina S. Mesсheryakova、Usein M. Dzhemilev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.006

  日期：2015.1

  Triamantane was synthesized in 80% yield by skeletal isomerization of a mixture of heptacyclo(8.8.0.02,17.03,11.04,9.012,16.013,18)octadecane and heptacyclo(8.8.0.02,13.03,11.04,9.012,17.014,18)octadecane under the action of the ionic liquid 2AlCl3–Et3N·HCl and mild conditions (50 °С, 8 h). X-ray diffraction analysis confirms the structure of the obtained product.

  三联金刚烷是由七环的（8.8.0.0混合物的骨架异构化产率80％合成的2,17 0.0 3,11 0.0 4.9 0.0 12,16 0.0 13,18）十八烷七环和（8.8.0.0 2,13 0.0 3,11 0.0 4.9 0.0 12,17 0.0 14,18）离子液体2AlCl的作用下十八烷3 -Et 3 N·HCl和在温和的条件（50°С，8小时）。X射线衍射分析证实了所得产物的结构。
• Regioselective functionalisation of triamantane
  作者：Frederick Hollowood、Amna Karim、M. Anthony McKervey、Peter McSweeney、Helmut Duddeck

  DOI：10.1039/c39780000306

  日期：——

  The C18H24 diamondoid hydrocarbon triamantane reacts with bromine largely at the 2-position and with lead tetrabenzoate largely at the 3-position; 2-bromotriamantane can be isomerised to 9-bromotriamantane and the 9-methyl derivative can be obtained directly from a C19H26 precursor by aluminium chloride-catalysed rearrangement.

  C 18 H 24类金刚石烃三金刚烷在2位与溴大量反应，在3位与四苯甲酸铅大量反应；可以将2-溴三金刚烷异构化为9-溴三金刚烷，并且可以通过氯化铝催化的重排直接从C 19 H 26前体获得9-甲基衍生物。