(3S,3aR,6E,10Z,14E,15aR)-methyl 3-(hydroxymethyl)-6,14-dimethyl-2-oxo-2,3,3a,4,5,8,9,12,13,15a-decahydrocyclotetradeca[b]furan-10-carboxylate | 110966-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S,3aR,6E,10Z,14E,15aR)-methyl 3-(hydroxymethyl)-6,14-dimethyl-2-oxo-2,3,3a,4,5,8,9,12,13,15a-decahydrocyclotetradeca[b]furan-10-carboxylate
• CAS: 110966-00-2
• 化学式: C₂₁H₃₀O₅
• 分子量: 362.466
• InChiKey: ULGIINIOMPNPJM-MTWGNVGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  535.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,3aR,6E,10Z,14E,15aR)-methyl 3-(hydroxymethyl)-6,14-dimethyl-2-oxo-2,3,3a,4,5,8,9,12,13,15a-decahydrocyclotetradeca[b]furan-10-carboxylate 在 copper dichloride 1-环已基-2-吗啉乙基碳二亚胺对甲苯磺酸盐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (+/-)-methyl anisomelate
  参考文献：
  名称：

  头孢呋喃内酯二萜烯苯二酸的立体选择性全合成

  摘要：

  经由收敛途径已经实现了西布罗内酯二萜烯苯二酸的高度立体选择性的全合成。大环化是通过（Z）-选择性分子内霍纳-埃蒙斯缩合实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85085-6
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 草酰氯 、 Celite 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,3aR,6E,10Z,14E,15aR)-methyl 3-(hydroxymethyl)-6,14-dimethyl-2-oxo-2,3,3a,4,5,8,9,12,13,15a-decahydrocyclotetradeca[b]furan-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  头孢呋喃内酯二萜烯苯二酸的立体选择性全合成

  摘要：

  经由收敛途径已经实现了西布罗内酯二萜烯苯二酸的高度立体选择性的全合成。大环化是通过（Z）-选择性分子内霍纳-埃蒙斯缩合实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85085-6

文献信息

• Cembranolide total synthesis. Anisomelic acid
  作者：James A. Marshall、Bradley S. DeHoff

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87668-7

  日期：1987.1

  synthesis of (±)-anisomelic acid (34) has been achieved starting from aldehyde 7, the ozonolysis product of geranyl acetate. Two key steps ensured the stereoselectivity of the synthesis. The first entailed a highly anti-selective addition of the allyltitanium derived from carbamate 15 to aldehyde 5 affording the enol carbamate allylic alcohol 16. The second was a highly (Z)-selective Horner-Emmons cyclization

  （±）-茴香酸（34）的立体选择性全合成反应是从醛香叶酸乙酸香叶酯的臭氧分解产物醛7开始的。两个关键步骤确保了合成的立体选择性。首先需要将来自氨基甲酸酯15的烯丙基钛高度反选择性地添加到醛5中，得到烯醇氨基甲酸酯烯丙基醇16。第二个是衍生的膦酰基酯醛25的高度（Z）选择性霍纳-埃蒙斯环化反应，产生共轭酯27。进一步转化产生结晶内酯30通过单晶X射线分析证实了其结构。30的共轭双键的平衡产生（Z）和（E）异构体的1：1混合物。分子力学计算预言了这一结果。