n-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 158419-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: n-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-β-thioglucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-butylsulfanyloxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 158419-95-5
• 化学式: C₃₈H₃₆O₉S
• 分子量: 668.764
• InChiKey: RBPOFCUORYXFHJ-HEYNBNAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-α-thioglucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  SnCl 4-和TiCl 4催化的酰化O-和S-糖苷的阴离子化反应：导致较高的α：β单体比率和反应速率的因素分析

  摘要：

  讨论了影响SnCl 4和TiCl 4催化的异构化反应速率和立体选择性的因素的定量，以及这如何影响α- O-和α- S-糖脂的合成。SnCl 4催化的18种底物的β- S-和β- O-糖苷的阴离子化反应遵循一级平衡动力学，得到k f + k r值，其中k f是正向反应的速率常数（β→ α）和k r是逆反应的速率常数（α→β）。比较k f + k r值表明，葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸衍生物的反应比相关的葡萄糖苷和吡喃半乳糖苷对应物的反应快约10至3000倍，并且α：β比率通常也更高。由半乳糖配置的化合物产生的立体电子效应比相应的糖苷的高达快2倍。越来越多地释放电子的基团（包括保护基）的引入通常导致速率提高。S-糖苷的异构化速度始终快于相应的O-糖苷。与TiCl 4的反应通常比与SnCl 4的反应更快。端基异构体的比例取决于路易斯酸，路易斯酸的当量数，温度和底物。对于TiCl 4促进的反应，观察到O

  DOI：

  10.1021/jo101090f
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoylglucosyl bromide 在 18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 n-butyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖硫氰酸盐与格氏试剂的反应。硫糖苷的新合成。

  摘要：

  在-40℃下，具有被乙酰基或苯甲酰基保护的羟基的糖基硫氰酸氰酸酯易于与格氏试剂反应，以高收率得到相应的烷基或芳基硫代糖苷。在相似条件下形成在其他位置具有SCN基团的单糖衍生物可形成硫醚。轴向硫氰酸盐不反应。升高的温度引起副反应，导致硫醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87009-5

文献信息

• Investigation of the reactivity difference between thioglycoside donors with variant aglycon parts
  作者：Martina Lahmann、Stefan Oscarson

  DOI：10.1139/v02-101

  日期：2002.8.1

  The reactivity of perbenzoylated thioglycosides with various thiol aglycons has been compared and quantified using competitive glycosylation experiments. Methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside was employed as acceptor and DMTST as a promoter. The reactivity was found, as expected, to depend on the electron donating properties of the aglycon. Hence, the most reactive donor, the cyclohexyl thioglycoside, was found to be about three times as reactive as the thioethyl glycoside, which in turn was twice as reactive as the thiomethyl donor. The thiophenyl donor was even less reactive, whereas p-halophenyl donors were inert under the glycosylation conditions used — but could be activated using NIS–TfOH as promoter. Furthermore, it was found that galactosyl donors were three to four times more reactive than the corresponding glucosyl derivative. These results allowed the design of an orthogonal coupling between thioglycosides with the same protecting groups (benzoyls) but with different thiol aglycons. Key words: thioglycosides, orthogonal glycosylations, competititive glycosylations.

  已苯酰化硫代糖苷与不同硫醇配基的反应性进行了比较和定量化，使用竞争性糖基化实验。甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-葡萄糖吡喃糖苷被用作受体，DMTST被用作促进剂。如预期，发现反应性取决于硫配基的电子给予性质。因此，最具反应性的供体环己硫代糖苷发现比硫乙基糖苷反应性高约三倍，后者又比硫甲基供体反应性高出两倍。硫苯供体反应性更低，而对p-卤苯供体在糖基化条件下是惰性的，但可以使用NIS-TfOH作为促进剂激活。此外，发现半乳糖供体比相应的葡萄糖衍生物反应性高三到四倍。这些结果为设计具有相同保护基（苯酰基）但具有不同硫醇配基的硫代糖苷之间的正交偶联提供了可能。关键词：硫代糖苷，正交糖基化，竞争性糖基化。