(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl) (2S,3S,4S,5S,6S,7Z)-2-[(2Z,4S,5R,6S)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-(p-methoxybenzyloxy)-2,4,6-trimethylhept-2-enyl]-3-hydroxy-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,6-dimethyldeca-7,9-dienoate | 827603-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4-methoxy-2,6-dimethylphenyl) (2S,3S,4S,5S,6S,7Z)-2-[(2Z,4S,5R,6S)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-(p-methoxybenzyloxy)-2,4,6-trimethylhept-2-enyl]-3-hydroxy-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,6-dimethyldeca-7,9-dienoate
• 英文别名: (4-methoxy-2,6-dimethylphenyl) (2S,3S,4S,5S,6S,7Z)-2-[(Z,4S,5R,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4,6-trimethylhept-2-enyl]-3-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6-dimethyldeca-7,9-dienoate
• CAS: 827603-09-8
• 化学式: C₅₃H₇₈O₉Si
• 分子量: 887.282
• InChiKey: PSNGGRIHMGZPRP-GYYMZCCHSA-N

物化性质

• 沸点：
  844.8±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.03
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methoxy-2,6-dimethylphenyl) (2S,3S,4S,5S,6S,7Z)-2-[(2Z,4S,5R,6S)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-(p-methoxybenzyloxy)-2,4,6-trimethylhept-2-enyl]-3-hydroxy-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,6-dimethyldeca-7,9-dienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (3Z,5S,6S,7R,8S,9R,11Z,13S,14R,15S)-14-(t-butyldimethylsilyloxy)-6,16-bis(p-methoxybenzyloxy)-9-[(2,4,6-trimethylphenyl)sulfoxymethyl]-5,7,11,13,15-pentamethyl-hexadeca-1,3,11-trien-8-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-Discodermolide的第二代全合成：使用基于单一底物的立体控制的实用路线的发展。

  摘要：

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1

  DOI：

  10.1021/jo048534w
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.54h， 生成 (4-methoxy-2,6-dimethylphenyl) (2S,3S,4S,5S,6S,7Z)-2-[(2Z,4S,5R,6S)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-(p-methoxybenzyloxy)-2,4,6-trimethylhept-2-enyl]-3-hydroxy-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,6-dimethyldeca-7,9-dienoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Discodermolide的第二代全合成：使用基于单一底物的立体控制的实用路线的发展。

  摘要：

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1

  DOI：

  10.1021/jo048534w

文献信息

• A Second-Generation Total Synthesis of (+)-Discodermolide:  The Development of a Practical Route Using Solely Substrate-Based Stereocontrol
  作者：Ian Paterson、Oscar Delgado、Gordon J. Florence、Isabelle Lyothier、Matthew O'Brien、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/jo048534w

  日期：2005.1.1

  subunits, aldehyde 9 (C1−C5), ester 40 (C9−C16), and aldehyde 13 (C17−C24), was established via a boron-mediated aldol reaction of ethyl ketone 15 and formaldehyde, followed by hydroxyl-directed reduction to give 1,3-diol 14. Alternatively, a surrogate aldehyde 22 was employed for formaldehyde in this aldol reaction, leading to the β-hydroxy aldehyde 20 as a common building block, corresponding to the discodermolide

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1