(+/-)-methyl shikimate | 4372-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-methyl shikimate
• 英文别名: methyl DL-shikimate；methyl shikimate；(+/-)-Shikimisaeure-methylester；methyl (3S,4R,5S)-3,4,5-trihydroxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 4372-89-8；4372-91-2；14671-74-0；16613-43-7；16613-44-8；40983-58-2；121468-33-5；141781-68-2
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• 分子量: 188.18
• InChiKey: LSNUUAUXWJZSFD-ACZMJKKPSA-N

物化性质

• 熔点：
  113-115 °C
• 沸点：
  317.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.489±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl shikimate 在 potassium trimethylsilonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(+)-莽草酸
  参考文献：
  名称：

  双（恶唑啉）和双（恶唑啉基）吡啶铜配合物作为对映选择性 Diels-Alder 催化剂：反应范围和合成应用

  摘要：

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,

  DOI：

  10.1021/ja991191c
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,6S,8R,8aR)-八氢-6,8-二羟基-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-苯并二氧杂环己-6-羧酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 乙酸酐 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 117.67h， 生成 (+/-)-methyl shikimate
  参考文献：
  名称：

  （-）-3-脱氢hydro草酸转化为（+）-对映异构体的衍生物。

  摘要：

  （-）-3-DHS（1）是通过the草酸途径的“工程化”而大量获得的化合物，经八步转化为（+）-对映体的甲酯ent-2。（+）-shi草酸甲酯（15）及其C-3差向异构体（ent-5）也已通过相关方法制备。

  DOI：

  10.1021/jo034689c

文献信息

• Synthesis of some carbahexopyranoses using Mn/CrCl3 mediated domino reactions and ring closing metathesis
  作者：Bejugam Santhosh Kumar、Girija Prasad Mishra、Batchu Venkateswara Rao

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.044

  日期：2016.4

  An efficient and common method for the synthesis of 5a-carba-α-d-mannopyranose 5, 5a-carba-β-d-mannopyranose 6, (+) methyl shikimate 9, (+) methyl-5-epi-shikimate 10, validamine analogue 15 and valiolamine analogue 16 from d-mannose, formal synthesis of Tamiflu 17 from d-ribose and also synthesis of 5a-carba-α-d-glucopyaranose 1, 5a-carba-β-d-glucopyaranose 2, 5a-carba-β-l-altropyranose 7 and 5a-c

  对于图5a-卡巴-α-的合成的有效和通用的方法d -mannopyranose 5，5A-卡巴-β- d -mannopyranose 6，（+）甲基莽草酸9，（+）2-甲基-5-外延-shikimate 10， validamine类似物15和有效醇胺类似物16从d甘露糖，达菲正式合成17从d -核糖和也图5a-卡巴-α-的合成d -glucopyaranose 1，图5a-卡巴-β- d -glucopyaranose 2，图5a-卡巴-β- l-阿拉法拉糖7和5a-卡巴-α-升-altropyranose 8从d使用野崎-桧山-岸（NHK）条件和闭环复分解（RCM）描述木糖。在该转化中，5-脱氧-5-卤代甘露聚糖/核糖/木糖呋喃糖苷在Mn / CrCl 3的存在下进行还原消除，得到相应的烯烃-醛，该烯烃-醛在相同条件下被亲核试剂捕获，从而得到二烯物质，在复分解反应中与适当的Grubbs催化剂反应生成所需的碳环。
• Total synthesis of (.+-.)-methyl shikimate and (.+-.)-3-phosphoshikimic acid
  作者：Paul A. Bartlett、Loretta A. McQuaid

  DOI：10.1021/ja00337a035

  日期：1984.12

  On prepare les composes du titre a partir de l'acide cyclohexene-3 carboxylique via une todolactone

  在制备 les composed du titre a partir de l'acide cyclohexene-3 carboxylique via une todolactone
• An improved synthesis of (±)-methyl shikimate through stereoselective cis dihydroxylation of (±)-methyl 5β-hydroxycyclohexa-1,3-dienoate under prévost's reaction conditions
  作者：Malcolm M Campbell、Malcolm Sainsbury、Roya Yavarzadeh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91255-4

  日期：1984.1

  A Prévost-type reaction under “wet” conditions upon the O-tbutyl- dimethylsilyl derivative of (±)-methyl 5β-hydroxycyclohexa-1,3-dienoate gives (±)-methyl 3α-acetoxy-4β-hydroxy-5β-tbutyldimethylsilyloxycyclohexene which may be readily deprotected to afford (±)-methyl Shikimate in very high yield. Less selectivity is observed in a similar reaction upon the parent alcohol and when this compound is reacted

  在（湿）条件下，对（±）-甲基5β-羟基环己-1,3-二烯酸酯的叔丁基-二甲基甲硅烷基衍生物进行Prévost型反应，得到（±）-甲基3α-乙酰氧基-4β-羟基-5β-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基环己烯可以很容易地脱保护，以很高的收率得到（±）-Shi草酸甲酯。在对母体醇的类似反应中观察到较小的选择性，并且当该化合物在干燥条件下反应时，主要产物是（±）-甲基4β，5β-环氧-3β-乙酰氧基环己酸酯。还描述了与exo和7-氧杂双环甲基[2,2,1]庚5-en-2-oate内酯的Prevost反应的分析。
• Synthesis of a 5-methylene analogue of 5-enolpyruvylshikimic acid
  作者：Malcolm M. Campbell、Hélèna S. Rabiasz、Malcolm Sainsbury、Philip A. Searle、Gareth M. Davies

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85625-8

  日期：1992.1

  The synthesis of (±)-3-(1-carboxy-3α,4α-dihydroxycyclohex-1-en-5β-yl)-2-methylidenepropionic acid, a methylene analogue of 5-enolpyruvylshikimic acid, from methyl 3α,4α-isopropylidene-5β-iodomethylcyclohex-1-ene-1-carboxylate is described. The starting compound is obtained from (±)-methyl homogabaculate. In addition, both enantiomers of methyl homogabacuate have been synthesised from a Diels-Alder

  由3-α，4α-异亚丙基甲基合成（±）-3-（1-羧基-3α，4α-二羟基环己基-1-en-5β-基）-2-亚甲基丙酸，5-烯丙基丙酮基shi草酸的亚甲基类似物描述了-5β-碘甲基环己-1-烯-1-羧酸酯。起始化合物获自（±）-甲基高古草酸酯。此外，高巴果酸甲酯的两种对映异构体均由1- t丁氧基羰基1,2-二氢吡啶的Diels-Alder环加成反应和Oppolzer的10,2-苏丹草的N-丙烯酰基衍生物合成。
• Synthesis of (+)- and (–)-methyl shikimate from benzene
  作者：Carl R. Johnson、Joseph P. Adams、Mark A. Collins

  DOI：10.1039/p19930000001

  日期：——

  cis-Cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol 2, the product of oxidation of benzene by mutants of Pseudomonas putida, was transformed into optically pure 4 in a sequence involving asymmetrization of meso-diol 3 in organic media with Pseudomonas cepacia lipase. Alcohol 4 was converted into the title compounds by processes utilizing alpha-iodination of the derived enones 8 and 9 followed by Pd0-catalysed coupling of the alpha-iodoenones with 2-tributylstannylfuran and RuO4-catalysed oxidation of the 2-furyl groups to carboxylic acids.