methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-arabino-hexopyranosid-2-ulose | 129706-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-arabino-hexopyranosid-2-ulose
• 英文别名: (2R,4aR,6R,8S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-one
• CAS: 129706-94-1
• 化学式: C₂₁H₂₂O₆
• 分子量: 370.402
• InChiKey: UIZXDKCNNCXDJF-GHRYLNIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-arabino-hexopyranosid-2-ulose 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-C-Acetamidomethyl-2-deoxy-D-mannose
  参考文献：
  名称：

  通过2-C-乙酰氨基甲基-2-脱氧-D-甘露糖的酶链延伸合成N-乙酰神经氨酸的C-5同源物

  摘要：

  乙酰化2后，得到的吡喃果糖基-2-ulose 1与硝基甲烷缩合。用硼氢化物处理产生立体选择性4。然后还原，乙酰化，解块，和酸水解，得到C-2支链状N-乙酰甘露糖胺7这是酶促转化成的第一个已知的C-5同源物支8。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74709-5
• 作为产物：
  描述：

  甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 camphor-10-sulfonic acid 、 乙酸酐 、 二正丁基氧化锡 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-arabino-hexopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  基于结构的设计和合成的HIV-1蛋白酶抑制剂采用β-D-甘露吡喃糖苷支架。

  摘要：

  初步说明了基于结构的设计，合成和评估含有β-D-甘露糖吡喃糖苷支架的HIV-1蛋白酶的拟肽抑制剂。制备的化合物的IC（50）值在微摩尔范围内。该结果为开发更有效的基于碳水化合物的HIV-1和其他天冬氨酸蛋白酶抑制剂提供了平台。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(02)00220-2

文献信息

• Synthesis of three tetrasaccharides containing 3-O-methyl-α-d-mannose, as model compounds for xylose-containing carbohydrate chains from N-glycoproteins
  作者：Jos G.M. van der Ven、Jac C.H.M. Wijkmans、Johannis P. Kamerling、Johannes F.G. Vliegenthart

  DOI：10.1016/0008-6215(94)80060-x

  日期：1994.2

  The various methyl beta-D-Manp acceptor derivatives were prepared from the corresponding methyl beta-D-Glcp derivatives via oxidation-reduction. All glycosyl donors were coupled using the trichloroacetimidate method at -40 degrees C in dichloromethane with trimethylsilyl triflate as a catalyst. Methyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-beta-D-mannopyranoside (7) was condensed with 2,3,4-tri-O-acetyl-alpha-D-xylopyranosyl

  据报道合成了甲基3,6-二-O-（3-O-甲基-α-D-甘露吡喃糖基）-2-O-β-D-吡喃吡喃糖基-ta-D-甘露吡喃糖苷（2），甲基6 -O-α-D-甘露吡喃糖基-3-O-（3-O-甲基-α-D-甘露吡喃糖基）-2-Ob eta-D-吡喃吡喃糖基-β-D-甘露吡喃糖苷（3）和甲基3-O -α-D-甘露吡喃糖基-6-O-（3-O-甲基-α-D-甘露吡喃糖基）-2-Ob eta-D-吡喃吡喃糖基-β-D-甘露吡喃糖苷（4）。由相应的甲基β-D-Glcp衍生物通过氧化还原制备各种甲基β-D-Manp受体衍生物。使用三氯乙亚氨酸酯方法在二氯甲烷中于-40℃下用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯将所有糖基供体偶联。将甲基-3-O-苄基-4,6-O-亚苄基-β-D-甘露吡喃糖苷（7）与2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃戊糖基三氯乙酰亚氨酸酯（8）缩合。在所得的二糖衍生物上进行区域选择性的还原性4,6
• The Grignard Reagent from 2-Bromomethyl-1,3-dioxolane, a Novel and Efficient d2-Reagent: Synthesis of Branched Chain Carbohydrate Derivatives
  作者：Martina Schmeichel、Hartmut Redlich

  DOI：10.1055/s-1996-4321

  日期：1996.8

  2-Bromomethyl-1,3-dioxolane reacts readily with magnesium in tetrahydrofuran to form the corresponding Grignard reagent, which can be used as a novel and efficient d 2-synthon in organic synthesis. The unusual stability of this reagent even allows the addition to unreactive carbohydrate ketones at elevated temperatures.

  2-溴甲基-1,3-二噁烷在四氢呋喃中与镁反应，形成相应的格氏试剂，该试剂可以作为有机合成中的新型高效的d 2-合成单元。这种试剂的异常稳定性甚至允许它在较高温度下与不活泼的碳水化合物酮进行加成反应。
• Direct Experimental Evidence for the High Chemical Reactivity of α‐ and β‐Xylopyranosides Adopting a^2,5<i>B</i>Conformation in Glycosyl Transfer
  作者：Luis Amorim、Filipa Marcelo、Cyril Rousseau、Lidia Nieto、Jesús Jiménez‐Barbero、Jérôme Marrot、Amélia P. Rauter、Matthieu Sollogoub、Mikael Bols、Yves Blériot

  DOI：10.1002/chem.201003251

  日期：2011.6.20

  conformation on xyloside reactivity has been investigated by studying the hydrolysis and glycosylation of a series of synthetic xyloside analogues based on a 2‐oxabicyclo[2.2.2]octane framework, which forces the xylose analogue to adopt a 2,5B conformation. The locked β‐xylosides were found to hydrolyze 100–1200 times faster than methyl β‐D‐xylopyranoside, whereas the locked α‐xylosides hydrolyzed up

  通过研究基于2-氧杂双环[2.2.2]辛烷骨架的一系列合成木糖苷类似物的水解和糖基化，研究了2,5 B舟构象对木糖苷反应性的影响，该反应迫使木糖类似物采用一个2,5-乙构象。发现锁定的β-木糖苷的水解速度比甲基β- D-木吡喃糖苷的水解速度快100-1200倍，而锁定的α-木糖苷的水解速度比甲基α- D-木糖吡喃糖苷的水解速度快2×10 4倍。还观察到糖基化反应的速率显着提高。这些构象异构体的高反应性可能与2,5 B的施加有关构型，它近似于过渡状态（TS）船构型。以这种方式，已经支付了从椅子到TS构型所需的能量消耗。这些结果与GH-11木聚糖酶家族迫使其底物采用2,5 B构象以实现高效的酶促糖苷键水解有关。
• gem-Difluorination versus 1,2-migration and fragmentation in the reaction of 2- and 3-uloses with DAST. Influence of stereochemistry at the anomeric carbon atom
  作者：Anas El-Laghdagh、Raouf Echarri、M. Isabel Matheu、M. Isabel Barrena、Sergio Castillon、Jordi Garcia

  DOI：10.1021/jo00014a047

  日期：1991.7
• Deloisy, Sandrine; Thang, Ton That; Olesker, Alain, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1996, vol. 133, # 6, p. 581 - 585
  作者：Deloisy, Sandrine、Thang, Ton That、Olesker, Alain、Lukacs, Gabor

  DOI：——

  日期：——