methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside | 86363-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7S,8R,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 86363-44-2
• 化学式: C₂₁H₂₄O₆
• 分子量: 372.418
• InChiKey: QRMYFVCKXAQEDN-KXXIFBCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 四丁基亚硝酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-O-acetyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannoside
  参考文献：
  名称：

  控制亚硝酸根离子的环境反应性†

  摘要：

  在以前的研究中，据报道，相邻的赤道酯基对于亚硝酸盐介导的三氟甲磺酸盐转化的良好收率是必不可少的，而对于相邻的苄基醚基或轴向酯基，通常会产生混合物。在本研究中，解决了这种差异的根源。已发现亚硝酸根离子的环境反应性是观察到形成复杂产物的原因，其可以由相邻的赤道酯基团控制。N-攻击和O-攻击都在不存在酯基的情况下发生，而O-攻击在存在酯基的情况下是有利的。除了空间效应外，还基于邻近酯基团与传入亲核试剂之间的次要相互作用，提出了一种邻近基团辅助机制。为了描述这种影响，进行了高级量子力学计算。理论结果与实验非常吻合，并暗示了对邻近的赤道酯基的催化作用。

  DOI：

  10.1039/c2ob26980e
• 作为产物：
  描述：

  甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 sodium tetrahydroborate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 乙酸酐 、 silica gel 、 二正丁基氧化锡 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于结构的设计和合成的HIV-1蛋白酶抑制剂采用β-D-甘露吡喃糖苷支架。

  摘要：

  初步说明了基于结构的设计，合成和评估含有β-D-甘露糖吡喃糖苷支架的HIV-1蛋白酶的拟肽抑制剂。制备的化合物的IC（50）值在微摩尔范围内。该结果为开发更有效的基于碳水化合物的HIV-1和其他天冬氨酸蛋白酶抑制剂提供了平台。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(02)00220-2

文献信息

• Synthesis of β-(1→2)-Linked Oligomannosides
  作者：Monika Poláková、Mattias U. Roslund、Filip S. Ekholm、Tiina Saloranta、Reko Leino

  DOI：10.1002/ejoc.200801024

  日期：2009.2

  β-(1→2)-Linked oligomannosides constitute an important class of carbohydrate structures located on the cell surface of several Candida species, including C. albicans. As a result of the immunostimulating properties of such compounds, the upscaling of their synthesis is relevant. In this paper, a highly stereoselective synthesis of β-(1→2)-linked oligomannosides was performed by further development

  β-(1→2)-连接的寡甘露糖苷构成了一类重要的碳水化合物结构，位于几种念珠菌属的细胞表面，包括白色念珠菌。由于这些化合物的免疫刺激特性，它们合成的放大是相关的。在本文中，β-(1→2)-连接的寡甘露糖苷的高度立体选择性合成是通过进一步开发和修改文献中先前描述的方法来进行的。除了合成完全脱保护的 β-(1→2)-连接的甘露二糖和甘露三糖之外，还介绍了对寡糖核心的一些初步修饰，从而产生了具有生物潜力的紧密类似物。完全脱保护的产品形成了筛选白色念珠菌的潜在目标，也可能导致疫苗开发的新模型结构。
• Synthesis of three tetrasaccharides containing 3-O-methyl-α-d-mannose, as model compounds for xylose-containing carbohydrate chains from N-glycoproteins
  作者：Jos G.M. van der Ven、Jac C.H.M. Wijkmans、Johannis P. Kamerling、Johannes F.G. Vliegenthart

  DOI：10.1016/0008-6215(94)80060-x

  日期：1994.2

  The various methyl beta-D-Manp acceptor derivatives were prepared from the corresponding methyl beta-D-Glcp derivatives via oxidation-reduction. All glycosyl donors were coupled using the trichloroacetimidate method at -40 degrees C in dichloromethane with trimethylsilyl triflate as a catalyst. Methyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-beta-D-mannopyranoside (7) was condensed with 2,3,4-tri-O-acetyl-alpha-D-xylopyranosyl

  据报道合成了甲基3,6-二-O-（3-O-甲基-α-D-甘露吡喃糖基）-2-O-β-D-吡喃吡喃糖基-ta-D-甘露吡喃糖苷（2），甲基6 -O-α-D-甘露吡喃糖基-3-O-（3-O-甲基-α-D-甘露吡喃糖基）-2-Ob eta-D-吡喃吡喃糖基-β-D-甘露吡喃糖苷（3）和甲基3-O -α-D-甘露吡喃糖基-6-O-（3-O-甲基-α-D-甘露吡喃糖基）-2-Ob eta-D-吡喃吡喃糖基-β-D-甘露吡喃糖苷（4）。由相应的甲基β-D-Glcp衍生物通过氧化还原制备各种甲基β-D-Manp受体衍生物。使用三氯乙亚氨酸酯方法在二氯甲烷中于-40℃下用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯将所有糖基供体偶联。将甲基-3-O-苄基-4,6-O-亚苄基-β-D-甘露吡喃糖苷（7）与2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃戊糖基三氯乙酰亚氨酸酯（8）缩合。在所得的二糖衍生物上进行区域选择性的还原性4,6
• Ruthenium-Catalysed Epimerisation of Carbohydrate Alcohols as a Method to Determine the Equilibria for Epimer Interconversion in Hexopyranosides
  作者：Clinton Ramstadius、Annika M. Träff、Patrik Krumlinde、Jan-E. Bäckvall、Ian Cumpstey

  DOI：10.1002/ejoc.201100504

  日期：2011.8

  Ruthenium-catalysed epimerisation of secondary carbohydrate alcohols was used to determine the thermodynamic equilibrium between non-anomeric epimers of partially protected glucose, mannose and allose derivatives. A cyclopentadienylruthenium catalyst was used to epimerise each of two pure epimeric alcohols in two separate experiments. The epimerisation reactions were run until the same ratio of epimers

  仲碳水化合物醇的钌催化差向异构化用于确定部分保护的葡萄糖、甘露糖和阿洛糖衍生物的非异头差向异构体之间的热力学平衡。在两个单独的实验中，使用环戊二烯基钌催化剂来使两种纯差向异构醇中的每一种差向异构化。进行差向异构化反应，直到从两个实验中获得相同比例的差向异构体。
• Synthesis of monodeoxy and mono-O-methyl congeners of methyl β-d-mannopyranosyl-(1→2)-β-d-mannopyranoside for epitope mapping of anti-Candida albicans antibodies
  作者：Corwin M. Nycholat、David R. Bundle

  DOI：10.1016/j.carres.2008.12.011

  日期：2009.3

  A panel of six complementary monodeoxy and mono-O-methyl congeners of methyl beta-D-mannopyranosyl-(1 -> 2)-beta-D-mannopyranoside (1) were synthesized by stereoselective glycosylation of monodeoxy and mono-O-methyl monosaccharide acceptors with a 2-O-acetyl-glucosyl trichloroacetimidate donor, followed by a two-step oxidation-reduction sequence at C-2'. The beta-manno configuration of the final deprotected congeners 2-7 was confirmed by measurement of (1)J(C1.H1) heteronuclear and (3)J(1'.2), homonuclear coupling constants. These disaccharide derivatives will be used to map the epitope recognized bit a protective anti-Candida albicans monoclonal antibody C3.1 (IgG3) and to determine its key polar contacts with the binding site. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Solid-Phase Nucleophilic Fluorination
  作者：Yosuke Demizu、Kaichi Sano、Naoki Terayama、Wataru Hakamata、Yukiko Sato、Hideshi Inoue、Haruhiro Okuda、Masaaki Kurihara

  DOI：10.1080/00397911.2010.535950

  日期：2012.6.15

  This study demonstrates solid-phase nucleophilic fluorination. Polymer-bound 1-phenoxy-2-sulfonyloxyethane, as a model compound, is converted to a fluorinated compound in a short time. Furthermore, this method is applied to synthesize a precursor of 2-deoxy-2-fluoro-D-glucose by solid-phase synthesis using a microwave oven.