1-deoxy-1-[(R/S)-(phenyl)sulfinyl]-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranose | 869384-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-deoxy-1-[(R/S)-(phenyl)sulfinyl]-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranose
• 英文别名: phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-sulfinyl-β-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-(benzenesulfinyl)-3,4,5-tribenzoyloxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 869384-37-2
• 化学式: C₄₀H₃₂O₁₀S
• 分子量: 704.754
• InChiKey: ADQWBSOAIRYGLI-YSHHJRDBSA-N

物化性质

• 沸点：
  844.8±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  151
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-deoxy-1-[(R/S)-(phenyl)sulfinyl]-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranose 、 双丙酮半乳糖 在 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 以78%的产率得到1,2:3:4-di-O-isopropylidene-6-O-(tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-galactose
  参考文献：
  名称：

  一些 1,6-Epithio 和 1,6-Episeleno ß-D-Glucopyranoses 的化学研究

  摘要：

  1,6-二脱氧-1,6-环硫代-β-D-吡喃葡萄糖的衍生物已被证明会发生氧化反应以提供相应的亚砜和砜。亚砜参与Pummerer反应，得​​到相应的α-乙酰氧基硫化物，然后进一步氧化。制备的亚砜、砜或α-乙酰氧基硫化物都不是特别有效的糖基供体。还介绍了 1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose S,S-dioxide 和 1,6-dideoxy-1,6-episeleno-β-D-glucopyranose 的晶体结构，有趣的类似物 1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖。

  DOI：

  10.1071/ch99164
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 、 过氧化脲素 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-deoxy-1-[(R/S)-(phenyl)sulfinyl]-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  尿素-过氧化氢促使硫代糖苷选择性和受控地氧化为亚砜和砜。

  摘要：

  已经报道了使用脲-过氧化氢（UHP）将硫代糖苷选择性和控制地氧化为相应的糖基亚砜和砜的实用方法。在60°C下使用1.5当量的UHP选择性地获得了广泛的糖基亚砜，而在80°C下使用2.5当量的UHP在乙酸中实现了相应的砜。显着地，发现在硫化物的氧化过程中对氧化敏感的烯烃官能团是稳定的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.113

文献信息

• Glycosyl Cross-Coupling of Anomeric Nucleophiles: Scope, Mechanism, and Applications in the Synthesis of Aryl <i>C</i>-Glycosides
  作者：Feng Zhu、Jacob Rodriguez、Tianyi Yang、Ilia Kevlishvili、Eric Miller、Duk Yi、Sloane O’Neill、Michael J. Rourke、Peng Liu、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.7b08707

  日期：2017.12.13

  highly stereospecific reaction of anomeric nucleophiles. First, methods for the preparation of anomeric stannanes have been developed and optimized to afford both anomers of common saccharides in high anomeric selectivities. We established that oligosaccharide stannanes could be prepared from monosaccharide stannanes via O-glycosylation with Schmidt-type donors, glycal epoxides, or under dehydrative

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿
• A novel approach to the construction of hydroxylamino interglycosidic linkages
  作者：Toufik Bamhaoud、Jean-Marc Lancelin、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1039/c39920001494

  日期：——

  A synthetic approach to hydroxylamino interglycosidic linkages, which relies on a glycosylation at the oxygen of nitrone, produces, after deprotection, the required N-O-glycosidic linkage.

  羟氨基糖苷间键合的合成方法依赖于硝酮氧上的糖基化，在脱保护后产生所需的N - O-糖苷键。
• Deuterium labelling to extract local stereochemical information by VCD spectroscopy in the C–D stretching region: a case study of sugars
  作者：Mohamad Zarif Mohd Zubir、Nurul Fajry Maulida、Yoshihiro Abe、Yuta Nakamura、Mariam Abdelrasoul、Tohru Taniguchi、Kenji Monde

  DOI：10.1039/d1ob02317a

  日期：——

  chromophore with absorption in the 2300–1900 cm−1 region can be used for extracting local stereochemical information and for the stereochemical assignment of the C-1 position of various sugars as a case study. Through studies on a series of epimeric pairs of monosaccharides and their derivatives, we found that the introduction of one –OCD3 group to each C-1 position produced almost mirror-image VCD patterns

  具有多个手性中心的分子的立体化学阐明是困难的。即使使用 VCD 光谱，排除除一种非对映异构结构候选物外的所有候选物也是具有挑战性的，因为许多中心中一个手性中心的立体化学反转并不总是导致其 VCD 光谱的显着差异。这项工作表明，作为案例研究，引入在 2300-1900 cm -1区域具有吸收的合适 VCD 发色团可用于提取局部立体化学信息和各种糖的 C-1 位置的立体化学分配。通过对一系列差向异构单糖对及其衍生物的研究，我们发现引入一个-OCD 3每个 C-1 位置的基团在 2300-1900 cm -1区域中产生几乎镜像的 VCD 图案，这取决于 C-1 立体化学，而与其他分子部分无关。这项工作还表明，将观察到的 VCD 信号与计算的信号进行比较，可以确定发色团附近的手性中心的立体化学分配。这项研究提供了一个概念证明，即在 2300–1900 cm -1区域使用 VCD 发色团能够分析合适
• Studies on the Stereoselective Synthesis of <i>C</i>-Allyl Glycosides
  作者：Glenn J. McGarvey、Christopher A. LeClair、Bahar A. Schmidtmann

  DOI：10.1021/ol801710s

  日期：2008.11.6

  An investigation was carried out to explore the use of sulfoxide donors as common precursors to stereoisomeric C-glycoconjugates of glycoprotein and glycolipid tumor antigens. A study focusing on the effects of reaction conditions and substrate structure on the stereoselectivity of allylation was carried out. Although conditions were realized to selectively afford alpha-allylation products in good to excellent yields, the search for conditions favoring beta-selectivity proved less successful.
• Fast and selective oxidation of thioglycosides to glycosyl sulfoxides using KF/m-CPBA
  作者：Geetanjali Agnihotri、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.132

  日期：2005.11

  A very fast and selective oxidation of thioglycosides to glycosyl sulfoxides has been achieved using KF/m-CPBA in CH3CN-H2O. This protocol has many advantages compared to the currently available methodologies for this transformation in terms of selectivity, yield, reaction time, control of temperature, etc. The yields obtained were excellent in all cases. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.