4-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-1-methyl-cyclohex-2-en-1-ol | 446018-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-1-methyl-cyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: 1-methyl-4-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]cyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 446018-20-8
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: VVCHIOKYQRUBED-WLYUNCDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-1-methyl-cyclohex-2-en-1-ol 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 反应 3.0h， 生成 trans-(7R)-10,11-epoxy-1-bisabolene-3-ol
  参考文献：
  名称：

  来自丑角虫 Murgantia histrionica 的雄性特异性聚集信息素的鉴定、合成和生物测定。

  摘要：

  性成熟的雄性丑角产生一种性别特异性化合物，被确定为倍半萜环氧醇 4-[3-(3,3-二甲基环氧乙烷-2-基)-1-甲基丙基]-1-甲基环己基-2-的立体异构体之一en-1-ol（以下称为 murgantiol），一种具有四个手性中心和 16 种可能的立体异构体的化合物。该化合物的产量在中午最高。单独容器中的单个处女雄虫比成群的处女雄虫产生化合物的速率更高。通过合成几种混合物来验证碳骨架，这些混合物总共包含所有可能的异构体，其中一种与昆虫产生的化合物相匹配。昆虫产生的化合物的相对和绝对构型仍有待确定。在实验室生物测定中，

  DOI：

  10.1007/s10886-007-9415-x
• 作为产物：
  描述：

  (2RS,3R)-3,7-Dimethyl-2-(3-oxobutyl)oct-6-enal 在 四丁基氢氧化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 4-[(1R)-1,5-dimethylhex-4-enyl]-1-methyl-cyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  姜黄烯醇（1 S，4 R，1 'S）-4-（1'，5'-二甲基己基-4'-烯基）-1-甲基环己基-2-烯-1-醇，经鉴定为由以下物质产生的性信息素稻臭臭虫Oebalus poecilus（Heteroptera：Pentatomidae）的雄性

  摘要：

  使用嗅觉仪进行的生物测定表明，东方豹油雄性产生性信息素，化学分析表明该化合物为姜油烯醇。两组异构体，每个异构体包含四个非对映异构体（1 RS，4 RS，1 'S）-和（1 RS，4 RS，1'R）-姜油烯醇。这些非对映异构体未在手性GC色谱柱上分离。因此，为了确定雄性产生的姜丁烯醇的碳1、4和1'的绝对构型，进行了以下策略。将含有雄性挥发物的提取物进行脱水微化学反应，生成姜丁烯，通过手性GC分析分离异构体，并与姜油中的天然姜丁烯进行比较，确定碳4和1'的绝对立体化学为从槲皮酚的13 C NMR谱图分别确定R和S以及碳1为R。最后，生物测定表明，O。poecilus女性对外消旋混合物和（1 RS，4 RS，1 'S）-姜黄烯醇反应。

  DOI：

  10.1021/jf402765b

文献信息

• Total synthesis of bisabolane sesquiterpenoids, α-bisabol-1-one, curcumene, curcuphenol and elvirol: utility of catalytic enamine reaction in cyclohexenone synthesis
  作者：Hisahiro Hagiwara、Tomoyuki Okabe、Hiroki Ono、Vijayendra P. Kamat、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki、Masayoshi Ando

  DOI：10.1039/b200629b

  日期：2002.3.25

  Total syntheses of α-bisabol-1-one, curcumene, curcuphenol and elvirol have been accomplished via 1,4-conjugate addition of intact aldehydes to vinyl ketones followed by an intramolecular aldol condensation.

  已经通过将完整的醛与烯烃酮进行1,4互补加成，随后进行分子内醛醇缩合，实现了α-大马士革烯-1-酮、姜烯、姜苯醇和艾维醇的全合成。
• Expedient synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via stereodefined cyclohex-2-enones
  作者：Shyam Shirali、Filadelfo Guzman、Donald C. Weber、Ashot Khrimian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.050

  日期：2017.5

  expensive catalysts were cumbersome. Now we describe a new synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via (S)- and (R)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enones prepared by enantioselective Michael additions of methyl vinyl ketone to (S)- and (R)-citronellals and lithium hydroxide monohydrate-catalyzed stereoselective cyclizations of intermediate ketoaldehydes. Addition of methyllithium to

  我们最近通过铑催化的三甲基铝不对称加成到环己基的非对映异构体混合物中，合成了1,10-双aboladien-3-ol和10,11-环氧-1-bisabolen-3-ol的所有立体异构体，包括三个臭虫信息素。 -2-烯 但是，反式异构体的收率低，并且使用昂贵的催化剂的结垢反应麻烦。现在我们描述通过对映选择性迈克尔加成法制备的通过（S）-和（R）-4-（（R）-6-甲基庚基5-en-2-基）环己基-2-烯酮合成的新合成的双虫酚臭虫信息素。甲基乙烯基酮对（S）-和（R）香茅醛和氢氧化锂一水合物催化的中间酮醛的立体选择性环化反应。向这些烯酮中加入甲基锂可提供顺式和反式-1,10-双羟基硼氢化-3-醇，它们通过硅胶色谱法分离，并进一步转化为10,11-环氧-1-双羟基硼氢化-3-醇。因此，我们开发了水稻臭臭虫，丑角臭虫和棕mar臭臭虫的信息素的更方便的合成方法。
• Highly Stereocontrolled Total Syntheses of Cedrane Sesquiterpenes via Cascade [5+2] Cycloaddition/Etherification
  作者：Yuhan Zhang、Zhiyong Chi、Xiangxin Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1002/cjoc.202100737

  日期：2022.1.15

  consecutive chiral centers (including two all-carbon quaternary centers and one oxygenated quaternary carbon center), has proven to be a synthetic challenge and a biosynthetic mystery to date. Herein, we reported a distinct and biomimetic strategy to these sesquiterpenes resulting in the concise asymmetric total syntheses of three cedrane sesquiterpenes from simple commercially available building blocks. Key

  雪松倍半萜具有常见的三环[5.3.1.0 1,5 ]十一烷核心结构。各种氧杂五元环装饰其核心结构以形成8-氧杂-四环[7.2.2.0 1,5 .0 6,13]十三烷骨架，包含六个连续的手性中心（包括两个全碳四元中心和一个氧化四元碳中心），迄今为止已被证明是一个合成挑战和一个生物合成之谜。在此，我们报告了对这些倍半萜烯的独特仿生策略，导致从简单的市售构建块中三个雪松倍半萜烯的简洁不对称全合成。关键特征是利用级联氧化脱芳构化诱导的 [5+2] 环加成/醚化，以高度立体控制的构造 8-氧杂四环 [7.2.2.0 1,5 .0 6,13 ]十三烷骨架，其中五个连续的手性中心合二为一步。此外，不含金属的 I 2催化和 DMSO 介导的氧化脱氢芳构化反应用于从高度官能化的环己烯酮中以最少的操作制备姜黄酚及其衍生物。
• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS TO ATTRACT THE BROWN MARMORATED STINK BUG (BMSB), HALYOMORPHA HALYS<br/>[FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS POUR ATTIRER LES PUNAISES MARBRÉES BRUNES (BMSB), HALYOMORPHA HALYS
  申请人：US AGRICULTURE

  公开号：WO2013090703A1

  公开（公告）日：2013-06-20

  A composition (useful for attracting Halyomorpha halys) containing (3R,6R,7R,10S)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol, (3R,6R,7R,10R)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol, (3S,6S,7R,10S)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol, (3S,6S,7R,10R)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol, and optionally a carrier material or carrier. The composition may also contain (3R,6S,7R,10S)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol, (3R,6S,7R,10R)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol, (3S,6R,7R,10S)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol, (3S,6R,7R,10R)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol where the composition contains a 3:1 ratio of cis-epoxybisabolenols : trans-epoxybisabolenols produced from (R)-citronellal. These compositions were based on the newly discovered aggregation pheromone components: (3S,6S,7R,10S)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol and (3R,6S,7R,10S)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol. The composition may also contain methyl (2E,4E,6Z)-decatrieonate. Also a method for attracting Halyomorpha halys to an object or area, involving treating said object or area with a Halyomorpha halys attracting composition containing a Halyomorpha halys attracting effective amount of the composition.

  一种吸引半环纹椿象的组合物，包含（3R,6R,7R,10S）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇，（3R,6R,7R,10R）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇，（3S,6S,7R,10S）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇，（3S,6S,7R,10R）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇，以及可选的载体材料或载体。该组合物还可以包含（3R,6S,7R,10S）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇，（3R,6S,7R,10R）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇，（3S,6R,7R,10S）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇，（3S,6R,7R,10R）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇，其中该组合物包含从（R）-柠檬醛产生的顺式环氧双萜醇和反式环氧双萜醇的3:1比例。这些组合物基于新发现的聚集信息素成分：（3S,6S,7R,10S）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇和（3R,6S,7R,10S）-10,11-环氧-1-双萜-3-醇。该组合物还可以含有甲基（2E,4E,6Z）-癸三烯酸甲酯。还提供了一种吸引半环纹椿象到物体或区域的方法，涉及使用含有半环纹椿象吸引有效量的吸引组合物处理所述物体或区域。
• Discovery of the Aggregation Pheromone of the Brown Marmorated Stink Bug (<i>Halyomorpha halys</i>) through the Creation of Stereoisomeric Libraries of 1-Bisabolen-3-ols
  作者：Ashot Khrimian、Aijun Zhang、Donald C. Weber、Hsiao-Yung Ho、Jeffrey R. Aldrich、Karl E. Vermillion、Maxime A. Siegler、Shyam Shirali、Filadelfo Guzman、Tracy C. Leskey

  DOI：10.1021/np5003753

  日期：2014.7.25

  We describe a novel and straightforward route to all stereoisomers of 1,10-bisaboladien-3-ol and 10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol via the rhodium-catalyzed asymmetric addition of trimethylaluminum to diastereomeric mixtures of cyclohex-2-enones 1 and 2. The detailed stereoisomeric structures of many natural sesquiterpenes with the bisabolane skeleton were previously unknown because of the absence of stereoselective syntheses of individual stereoisomers. Several of the bisabolenols are pheromones of economically important pentatomid bug species. Single-crystal X-ray crystallography of underivatized triol 13 provided unequivocal proof of the relative and absolute configurations. Two of the epoxides, (3S,6S,7R,10S)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol (3) and (3R,6S,7R,10S)-10,11-epoxy-1-bisabolen-3-ol (4), were identified as the main components of a male-produced aggregation pheromone of the brown marmorated stink bug, Halyomorpha halys, using GC analyses on enantioselective columns. Both compounds attracted female, male, and nymphal H. halys in field trials. Moreover, mixtures of stereoisomers containing epoxides 3 and 4 were also attractive to H. halys, signifying that the presence of additional stereoisomers did not hinder attraction of H. halys and relatively inexpensive mixtures can be used in monitoring, as well as control strategies. H. halys is a polyphagous invasive species in the U.S. and Europe that causes severe injury to fruit, vegetables, and field crops and is also a serious nuisance pest.