(R)-2,6-dimethyl-2,8-nonadiene | 372099-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-2,6-dimethyl-2,8-nonadiene
• 英文别名: (R)-4,8-dimethyl-1,7-nonadiene；(R)-4,8-dimethylnona-1,7-diene；4,8-dimethylnona-1,7-diene；dimethyl-1,7-nonadiene；(4R)-4,8-dimethylnona-1,7-diene
• CAS: 372099-09-7
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: WJBLCSOLILMHEZ-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  179.9±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.765±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,6-dimethyl-2,8-nonadiene 在 三氯化铝 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (-)-(S)-4-methylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  使用多种过渡金属合成烯烃的多催化过程

  摘要：

  描述了从醇合成烯烃的一系列级联过程。每个单独的步骤都由特定的过渡金属络合物催化。氧化-亚甲基化一锅法在钯和铑催化剂存在下进行，以高产率生产所需的末端烯烃。使用第二代复分解催化剂，甲基化-闭环复分解允许从羰基衍生物合成环状烯烃。最后，介绍了在同一容器中最多包含三种不同过渡金属催化剂的氧化-甲基化-RCM 工艺。

  DOI：

  10.1021/ja0472681
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 Wilkinson's catalyst 、 异丙醇 、 4-二苯基膦基苯甲酸 2-(三甲基硅基)乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到(R)-2,6-dimethyl-2,8-nonadiene
  参考文献：
  名称：

  铑催化醛的甲基化

  摘要：

  使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷和三苯基膦对醛进行铑催化的亚甲基化反应，以优异的收率生成多种末端烯烃。这些温和且非碱性的反应条件允许可烯醇化的底物（酮醛和非外消旋 α 取代醛）转化为末端烯烃，而无需差向异构化。反应条件的优化得出的结论是，多种铑 (I) 源可用作催化剂。还研究了溶剂对反应的影响，表明虽然四氢呋喃是最好的溶剂，但也可以使用其他溶剂。系统的反应性很大程度上取决于膦试剂的性质。还描述了易于去除的膦的使用。

  DOI：

  10.1021/ja038112o

文献信息

• Branch-Selective Hydroarylation: Iodoarene–Olefin Cross-Coupling
  作者：Samantha A. Green、Jeishla L. M. Matos、Akiko Yagi、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/jacs.6b08507

  日期：2016.10.5

  A combination of cobalt and nickel catalytic cycles enables a highly branch-selective (Markovnikov) olefin hydroarylation. Radical cyclization and ring scission experiments are consistent with hydrogen atom transfer (HAT) generation of a carbon-centered radical that leads to engagement of a nickel cycle.

  钴和镍催化循环的组合实现了高度分支选择性（马尔科夫尼科夫）烯烃加氢芳基化。自由基环化和断环实验与碳中心自由基的氢原子转移 (HAT) 生成一致，从而导致镍循环的参与。
• C–H to C–N Cross-Coupling of Sulfonamides with Olefins
  作者：Rulin Ma、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.7b13492

  日期：2018.3.7

  coupling conditions stands to significantly impact chemical synthesis. Herein, we disclose a C(sp3)-N fragment coupling reaction between terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/SOX (sulfoxide-oxazoline) catalyzed intermolecular allylic C-H amination. A range of (56) allylic amines are furnished in good yields (avg. 75%) and excellent regio- and stereoselectivity

  在片段偶联条件下氮与烃的交叉偶联会显着影响化学合成。在此，我们公开了通过 Pd(II)/SOX（亚砜-恶唑啉）催化的分子间烯丙基 CH 胺化，在末端烯烃与 N-三氟甲磺酸基保护的脂肪族和芳香族胺之间的 C(sp3)-N 片段偶联反应。一系列 (56) 烯丙胺以良好的产率（平均 75%）和出色的区域和立体选择性（平均 >20:1 线性：支化，>20:1 E:Z）提供。机理研究表明，SOX 配体框架通过支持阳离子 π-烯丙基 Pd 可有效促进功能化。
• Chiral Discrimination of Cryptochiral Saturated Quaternary and Tertiary Hydrocarbons by Asymmetric Autocatalysis
  作者：Tsuneomi Kawasaki、Hiroyuki Tanaka、Takashi Tsutsumi、Toshinari Kasahara、Itaru Sato、Kenso Soai

  DOI：10.1021/ja061429e

  日期：2006.5.1

  Chiral discrimination of saturated hydrocarbons has been very difficult to establish, or has not been possible at all. The first chiral discrimination of cryptochiral 5-ethyl-5-propylundecane 1, that is, (n-butyl)ethyl(n-hexyl)(n-propyl)methane, a chiral saturated quaternary hydrocarbon, which is known to exhibit practically no detectable value of optical rotation between 280 and 580 nm, has been accomplished

  饱和烃的手性区分很难建立，或者根本不可能。隐手性 5-乙基-5-丙基十一烷 1 的首次手性鉴别，即（正丁基）乙基（正己基）（正丙基）甲烷，一种手性饱和季烃，已知几乎没有检测到280 和 580 nm 之间的旋光度值是通过嘧啶基烷醇的不对称自催化实现的。1 的绝对构型已确定。在(R)-或(S)-1存在下，嘧啶-5-甲醛和二异丙基锌之间的反应分别提供具有91-97％ee的(S)-和(R)-嘧啶基链烷醇。因此，不对称自催化是饱和烃手性鉴别的有力工具。
• Synthesis of Secondary and Tertiary Alkylboranes via Formal Hydroboration of Terminal and 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Hilary A. Kerchner、John Montgomery

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03090

  日期：2016.11.4

  terminal or 1,1-disubstituted alkenes with bis(pinacolato)diboron and methanol provides formal hydroboration products with exceptional regiocontrol favoring the branched isomer. Pairing this procedure with photocatalytic cross-couplings using iridium and nickel cocatalysis provides an effective, highly regioselective procedure for the hydroarylation of terminal alkenes.

  铜催化的末端或 1,1-二取代烯烃与双(频那醇)二硼和甲醇的官能化提供了正式的硼氢化产物，其具有有利于支化异构体的特殊区域控制。将此过程与使用铱和镍共催化的光催化交叉偶联相结合，为末端烯烃的加氢芳基化提供了一种有效的、高度区域选择性的过程。
• Identification and Synthesis of Luteolide, a Highly Branched Macrolide Semiochemical from the Mantellid Frog <i>Gephyromantis luteus</i>
  作者：Kristina Melnik、Markus Menke、Andolalao Rakotoarison、Miguel Vences、Stefan Schulz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00852

  日期：2019.4.19

  Luteolide is a 10-membered aliphatic macrolactone, (4R,8S,9S)-4,8-dimethylundecan-9-olide ((−)-17), released by the femoral gland of males of the mantellid frog Gephyromantis luteus. Its structure was established using NMR, MS, and chiral GC and confirmed by stereoselective synthesis of different stereoisomers. Among the approximately 20 current macrolides known from the Mantellidae, luteolide is the

  黄体内酯是一种10元脂肪族大内酯，（4 R，8 S，9 S）-4,8-​​二甲基十一碳九烯-内酯（（-）- 17），由man状蛙Gephyromantis luteus的雄性股骨腺释放。。它的结构是使用NMR，MS和手性GC建立的，并通过不同立体异构体的立体选择性合成得到证实。在从Mantellidae已知的大约20种当前的大环内酯中，黄体内酯是具有三个立体生成中心和乙基侧链的挥发性大环内酯的第一个例子。