methyl (1R,5R)-2-oxo-5-((1R)-1,5-dimethyl-4-hexenyl)cyclopentanecarboxylate | 328570-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1R,5R)-2-oxo-5-((1R)-1,5-dimethyl-4-hexenyl)cyclopentanecarboxylate
• 英文别名: methyl 5-dimethylhexenyl-2-oxocyclopentanecarboxylate；methyl (1R,2R)-2-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 328570-95-2
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃
• 分子量: 252.354
• InChiKey: XAPAGRJQASSPLP-YRGRVCCFSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,5R)-2-oxo-5-((1R)-1,5-dimethyl-4-hexenyl)cyclopentanecarboxylate 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氰化钠 、 氢气 、 sodium methylate 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 (1R,3aS,4S,5R,7aR)-4-(5-methoxy-2-methylphenethyl)-7a-methyl-1-((R)-6-methylheptan-2-yl)-octahydro-1H-inden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-天竺鼠二醇的合成。

  摘要：

  Rh2（S）-PTPA4与（R）-香茅醇衍生的α-重氮-β-酮酸酯1的反应导致形成环状β-酮酸酯2，产率为95％，非对映异构体过量为48％。一次结晶后，将2的纯度提高至> 99％de。为了证明其在类固醇全合成中的实用性，将β-酮酸酯2转移到了secosteroid（-）-astrogorgiadiol（3）（一种天然的具有抗增殖特性的维生素D类似物）上。

  DOI：

  10.1021/jo001519g
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-β-香茅醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 dirhodium(II) tetrakis 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、68.95 kPa 条件下， 反应 15.34h， 生成 methyl (1R,5R)-2-oxo-5-((1R)-1,5-dimethyl-4-hexenyl)cyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-天竺鼠二醇的合成。

  摘要：

  Rh2（S）-PTPA4与（R）-香茅醇衍生的α-重氮-β-酮酸酯1的反应导致形成环状β-酮酸酯2，产率为95％，非对映异构体过量为48％。一次结晶后，将2的纯度提高至> 99％de。为了证明其在类固醇全合成中的实用性，将β-酮酸酯2转移到了secosteroid（-）-astrogorgiadiol（3）（一种天然的具有抗增殖特性的维生素D类似物）上。

  DOI：

  10.1021/jo001519g

文献信息

• Synthesis of (−)-astrogorgiadiol
  作者：Douglass F. Taber、David M. Raciti

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.027

  日期：2011.12

  naturally occurring Vitamin D analogue that, in cell culture, downregulates the production of the cytokine osteopontin (OPN). OPN has been implicated in virulent asthma, and OPN knockout mice do not develop osteoporosis. As we have pursued whole animal studies with astrogorgiadiol, we have increased the scale of the synthesis. We report an improved preparation of the A-ring synthon and the scale-up of

  Astrogorgiadiol 是一种天然存在的维生素 D 类似物，在细胞培养中可下调细胞因子骨桥蛋白 (OPN) 的产生。 OPN 与恶性哮喘有关，OPN 敲除小鼠不会患骨质疏松症。由于我们对 astrogorgiadiol 进行了整体动物研究，因此我们增加了合成规模。我们报告了 A 环合成子的改进制备以及非对映异构纯 D 环/侧链 chiron 的放大。
• US7345035B2
  申请人：——

  公开号：US7345035B2

  公开（公告）日：2008-03-18
• Synthesis of (−)-Astrogorgiadiol
  作者：Douglass F. Taber、Scott C. Malcolm

  DOI：10.1021/jo001519g

  日期：2001.2.1

  Reaction of Rh2(S)-PTPA4 with the (R)-citronellol-derived alpha-diazo-beta-ketoester 1 led to the formation of cyclic beta-ketoester 2 in 95% yield and 48% diastereomeric excess. The purity of 2 was increased to > 99% de after one crystallization. To demonstrate its utility in steroid total synthesis, the beta-ketoester 2 was carried on to secosteroid (-)-astrogorgiadiol (3), a naturally occurring

  Rh2（S）-PTPA4与（R）-香茅醇衍生的α-重氮-β-酮酸酯1的反应导致形成环状β-酮酸酯2，产率为95％，非对映异构体过量为48％。一次结晶后，将2的纯度提高至> 99％de。为了证明其在类固醇全合成中的实用性，将β-酮酸酯2转移到了secosteroid（-）-astrogorgiadiol（3）（一种天然的具有抗增殖特性的维生素D类似物）上。