di<(1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl> fumarate | 86253-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: di<(1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl> fumarate
• 英文别名: di(1R)-8-phenylmenthyl fumarate；di[(1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl] fumarate
• CAS: 86253-91-0；98524-58-4
• 化学式: C₃₆H₄₈O₄
• 分子量: 544.775
• InChiKey: WLBBXEIQOOYCEF-AJUYMHQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.19
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di<(1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl> fumarate 在 四氯化锡 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-furan-2-yl-hydroxyacetic acid (1'R,2'S,5'R)-8'-phenylmenthyl ester
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereoselective Friedel−Crafts Reaction of Furans with 8-Phenylmenthyl Glyoxylate

  摘要：

  The Friedel-Crafts reaction of (1R)-8-phenylmenthyl glyoxylate with variously substituted furans was found to be efficiently promoted by SnCl(4) or magnesium salts with high diastereoselectivities. MgBr(2) performs especially well under simple, undemanding conditions, giving both high yields and high diastereoselectivities (> 90%). The reaction afforded chiral substituted furan-2-yl-hydroxyacetic acid esters, compounds of potentially high synthetic interest.

  DOI：

  10.1021/ol061943p
• 作为产物：
  描述：

  反丁烯二酰氯 、 (-)-8-苯基薄荷醇 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 以87%的产率得到di<(1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl> fumarate
  参考文献：
  名称：

  酒石酸与α-氨基醇盐对映选择性的结构方面。I. 11种酒石酸二酯的晶体结构

  摘要：

  到目前为止，α-氨基醇盐与手性酒石酸酯的对映选择性主体-客体复合物尚无法结晶。为了研究其对映选择性的结构方面，确定了组分的晶体结构。具有不同构型的十一烷醇，冰片，薄荷醇，薄荷醇，新薄荷醇和顺-4-（叔丁基）环己醇的二酯结构显示出酒石酸构象的显着刚性，部分原因是由于OH和C之间的分子内H键= O组。这些二酯中酒石酸部分的构象与在光学活性酒石酸中观察到的构象相同（扭转角OCCOH ca.0°），客体分子的结合位点是由两个羟基和两个羰基O原子形成的平行四边形，它们都位于平均分子平面的同一侧。有一个例外：对薄荷脑中的对映体选择性最高的二薄荷酯，其中一个酯基被翻转（扭转角OCCOH约为180°），形成一个O原子的三角形并将庞大的薄荷基移至结合位点附近。

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720532

文献信息

• Asymmetric Induction in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diazofluorene with Menthyl or 8-Phenylmenthyl Acrylate and Fumarate Derivatives
  作者：Keiji Okada、Fumio Samizo、Masaji Oda

  DOI：10.1246/cl.1987.93

  日期：1987.1.5

  Optical yields in the 1,3-dipolar cycloaddition of diazofluorene with chiral acrylate or fumarate derivatives were found to be considerably improved by use of Corey’s 8-phenylmenthyl group as a chiral O-alkyl group in these esters. The absolute stereochemistry of resulting cyclopropanes is different from the one expected from the “diazo-exchange” mechanism proposed by Walborsky et al.

  发现通过使用 Corey 的 8-苯基薄荷基作为这些酯中的手性 O-烷基，重氮芴与手性丙烯酸酯或富马酸酯衍生物的 1,3-偶极环加成反应的光学产率显着提高。所得环丙烷的绝对立体化学与 Walborsky 等人提出的“重氮交换”机制所预期的不同。
• Highly enantioselective synthesis of pipecolic acid derivatives via an asymmetric aza-Diels–Alder reaction
  作者：Patrick D. Bailey、Derek J. Londesbrough、Timothy C. Hancox、John D. Heffernan、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1039/c39940002543

  日期：——

  Very high asymmetric induction is observed in the aza-Diels–Alder reaction between dienes and the imine (R)-PhMeCH–NCHCO2PhMen*(where PhMen*= 8-phenylmenthyl), which bears matched auxiliaries on nitrogen and on the ester; reactions in trifluoroethanol, in the presence of trifluoroacetic acid (1 equiv.), give substituted pipecolic acid derivatives in ca 50% isolated yield, with only a single regio- and diastereo-isomer of the cycloadduct detectable in all cases (d.e.>95%).

  在二烯和亚胺 (R)-PhMeCH-NCHCO2PhMen*（其中 PhMen*= 8-苯基薄荷基）之间的氮杂-狄尔斯-阿尔德反应中观察到非常高的不对称诱导，亚胺在氮和酯上带有匹配的助剂；在三氟乙酸（1 当量）存在下，在三氟乙醇中进行反应，得到取代的哌可酸衍生物，分离产率约为 50%，在所有情况下仅可检测到环加合物的单一区域异构体和非对映异构体（d.e>95%） ）。
• Enantioselective synthesis of chiral caronic esters : application to the syntheses of (1)-trans-chrysanthemic acid and its (1)-cis-dibromo vinyl analogue from dimethyl fumarates
  作者：M.J. De Vos、A. Krief

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81339-8

  日期：1983.1

  chrysanthemic acid and the (1R) cis gem dibromovinyl analogue, constituents respectively of the natural Pyrethrins and of Deltamethrin, the most potent insecticides known, have been stereoselectively prepared from isopropylidene triphenyl phosphorane and di(d)-methyl or di(1)-methyl fumarates respectively.

  （1R反式菊苣酸和（1R）顺式宝石二溴乙烯基类似物，分别是天然除虫菊酯和溴氰菊酯（已知最有效的杀虫剂）的成分，是从异亚丙基三苯基磷烷和二（d）-甲基或二（1 ）-富马酸甲酯。