反丁烯二酰氯 | 627-63-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰卤
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 中文名称: 反丁烯二酰氯
• 中文别名: 富马酰氯；反丁烯二酸二氯化物
• 英文名称: Fumaryl chloride
• 英文别名: fumaryl dichloride；(E)-but-2-enedioyl dichloride
• CAS: 627-63-4
• 化学式: C₄H₂Cl₂O₂
• 分子量: 152.965
• InChiKey: ZLYYJUJDFKGVKB-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  -2 °C
• 沸点：
  161-164 °C(lit.)
• 密度：
  1.415 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  165 °F
• 物理描述：
  Fumaryl chloride appears as a straw colored fuming liquid with a pungent odor. Vapors irritate the eyes and mucous membranes. Corrosive to metals and tissue.
• 蒸汽压力：
  2.07 mmHg
• 稳定性/保质期：
  远离氧化物、水分、活性金属和碱。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LCLo（大鼠）= 500 ppm/4小时

LCLo (rat) = 500 ppm/4hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45,S8
• 危险类别码：
  R20/21/22,R34,R29
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29171990
• 危险品运输编号：
  UN 1780 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  LT2800000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  应存放在充满干燥惰性气体的容器中，并置于阴凉、干燥处。储存地点需上锁，钥匙由技术专家及其助手保管。避免接触湿气和水分。远离氧化剂，不可与碱类物质共同存放。建议冷藏保存。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	丁烯二酰氯(反式)；富马酰氯
化学品英文名称：	Fumaryl chloride；trans-Butenedioyl chloride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	627-63-4
分子式：	C 4 H 2 Cl 2 O 2
分子量：	152.96

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：丁烯二酰氯(反式)；富马酰氯

有害物成分 含量 CAS No. 丁烯二酰氯(反式) 100 627-63-4

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第8．1类 酸性腐蚀品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	有腐蚀性。对眼睛、皮肤、粘膜有强刺激性，可引起皮肤灼伤。遇水分解释出有刺激性和腐蚀性的氯化物烟雾。
环境危害：	对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：	本品可燃，具腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用流动清水冲洗，涂敷氧化镁甘油软膏。就医。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。遇水发生剧烈反应, 散发出具有刺激性和腐蚀性的氯化氢气体。受热分解释出高毒烟雾。容易自聚，聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。遇潮时对大多数金属有腐蚀性。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
灭火方法及灭火剂：	二氧化碳、干粉、砂土。禁止用水。
消防员的个体防护：	消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：	禁止用水和泡沫灭火。
闪点(℃)：	73
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，禁止向泄漏物直接喷水，更不要让水进入包装容器内。撒上足量的小苏打，将其混匀在地面摊开，再用大量水冲洗，经稀释的污水放入废水系统。也可以用弱还原剂(低亚硫酸钠、重亚硫酸盐)覆盖，转移到一个盛有水的容器中，用纯碱中和。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，提供充分的局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与碱类、氧化剂、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封，严禁与空气接触。应与碱类、氧化剂、醇类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：	呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：	穿橡胶耐酸碱服。
手防护：	戴橡胶手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。严禁皮肤直接接触。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色至浅黄色液体。
pH：
熔点(℃)：
沸点(℃)：	158～160
相对密度(水=1)：	1．408
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	73
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 4 H 2 Cl 2 O 2
分子量：	152.96
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于部分有机溶剂。
主要用途：	用于有机合成。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强碱、氧化剂、水、醇类。
避免接触的条件：
聚合危害：	能发生
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：810μL/kg(大鼠经口)；1410 mg/kg(兔经皮) LC50：500ppm，4小时(大鼠吸入)；1000 mg/m3，10个月(小鼠吸入)
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：	家兔经皮： 750μg/24小时，有较强刺激性。家兔经眼： 5mg/24 小时，有较强刺激性。
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用控制焚烧法或安全掩埋法处置。若可能，重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	81116
UN编号：	1780
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与碱类、氧化剂、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	5
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质
这是一种淡黄色液体。沸点在158-160℃之间，在63℃时其蒸气压为1.68kPa，相对密度为1.408（20℃），折光率为1.5004（18℃），闪点为73℃。

用途
主要用于有机合成，并作为反应活性极高的有机中间体。

生产方法
反丁烯二酰氯可通过顺丁烯二酸酐与邻苯二甲酰氯在存在氯化锌的条件下，在130-135℃加热2小时制得。需注意避免过热现象，随后将温度降至90-95℃，迅速进行蒸馏以收集62-64℃（1.73kPa）的馏分，收率约为90%。此外，反丁烯二酸也可与邻苯二甲酰氯、亚硫酰氯或五氯化磷反应制得反丁烯二酰氯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反丁烯二酰氯 在 四氯化碳 、 溴 作用下， 生成 2,3-dibromosuccinyl dichloride
  参考文献：
  名称：

  Michael, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1895, vol. <2> 52, p. 292

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  马来酸酐 在 perchloro-2-aza-1-propene 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 反丁烯二酰氯
  参考文献：
  名称：

  Reaktionen der substituierten 1,3,3-Trichloro-2-aza-propene [N-(1,1-Dichloro-alkyl)-imidchloride]

  摘要：

  多氯-2-氮丙烯可通过高温氯化烷基异氰二氯化物、N-烷基亚胺基氯和席夫碱1来容易地获得。目前的综述调查了该系列中最低代表物五氯-2-氮丙烯（三氯甲基异氰二氯化物，TMI）的合成上有用的反应，并表明通过较高同系物的1,3,3-三氯-2-氮丙烯也可以进行环闭合反应。 1. 三氯甲基异氰二氯化物（TMI）的分子断裂反应 1.1. TMI的水解 1.2. TMI的分子内脱水 1.3. TMI与醇的反应 1.4. TMI与羧酸的反应 1.5. TMI与磺酸的反应 2. 三氯甲基异氰二氯化物（TMI）与羰基的反应 2.1. 醛转化为1,1-二氯烷烃 2.2. 羧酸酐转化为酰氯 3. 三氯甲基异氰二氯化物（TMI）作为碳酸衍生物的反应（正碳酸盐的合成） 3.1. TMI与单功能酚和三氯乙醇的反应 3.2. TMI与多功能酚的反应 4. 合成涉及将三氯甲基异氰二氯化物（TMI）或取代的1,3,3-三氯-2-氮丙烯的C-3原子并入N-杂环化合物 4.1. 1,3,5-三嗪的合成 4.2. 嘧啶的合成 4.3. 喹唑啉的合成 4.4. 1,2,4-三唑的合成 4.5. 1,2,4-噁二唑的合成

  DOI：

  10.1055/s-1972-21944
• 作为试剂：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 反丁烯二酰氯 作用下， 生成 马来酸酐
  参考文献：
  名称：

  Perkin, Chemische Berichte, 1881, vol. 14, p. 2546

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR THE TREATMENT OF BACTERIAL INFECTIONS<br/>[FR] COMPOSÉS ET MÉTHODES POUR LE TRAITEMENT D'INFECTIONS BACTÉRIENNES
  申请人：CIDARA THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2018006063A1

  公开（公告）日：2018-01-04

  Compositions and methods for the treatment of bacterial infections include compounds containing dimers of cyclic heptapeptides conjugated to one or more monosaccharide or oligosaccharide moieties. In particular, compounds can be used in the treatment of bacterial infections caused by Gram-negative bacteria.

  用于治疗细菌感染的组合物和方法包括含有环七肽二聚体与一个或多个单糖或寡糖基团结合的化合物。特别是，这些化合物可用于治疗由革兰氏阴性细菌引起的细菌感染。
• Synthesis and opioid antagonist potencies of naltrexamine bivalent ligands with conformationally restricted spacers
  作者：P. S. Portoghese、G. Ronsisvalle、D. L. Larson、A. E. Takemori

  DOI：10.1021/jm00159a014

  日期：1986.9

  was found that the fumaryl and succinyl series (11) possessed a very similar structure-potency profile with respect to antagonism at mu opioid receptors, the interaction of these two series at kappa receptors differed substantially from one another. This difference was manifested by the longer spacer requirement for peak kappa antagonist potency in the fumaryl relative to the succinyl series. It is concluded

  合成了具有纳曲沙明药效基团的二价配体1-4和不同长度的含有富马酰基部分的间隔基，并评估了它们对电刺激的豚鼠回肠纵向肌肉（GPI）的μ和κ阿片样物质拮抗剂的活性。将富马芳基部分掺入间隔物中，以便确定间隔物的构象限制对间隔物长度和阿片样物质拮抗剂效力之间关系的影响。尽管发现富马芳基和琥珀酰系列（11）在μ阿片受体上的拮抗作用具有非常相似的结构效价曲线，但这两个系列在κ受体上的相互作用却存在很大差异。相对于琥珀酰系列，在富马酸中峰值κ拮抗剂效价的间隔物要求更长，表明了这种差异。结论是，在短间隔基团（n = 0）中由富马芳基施加的构象限制阻止了两个药效团与κ受体系统的邻近识别位点的有效相互作用。随着间隔物加长（n = 2）并变得更加灵活，相邻的识别位点会同时被占用，从而具有更大的便利性。
• Electron-Deficient Olefin Ligands Enable Generation of Quaternary Carbons by Ni-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.5b02503

  日期：2015.5.6

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling with 1,1-disubstituted styrenyl aziridines has been developed. This method delivers valuable β-substituted phenethylamines via a challenging reductive elimination that affords a quaternary carbon. A novel electron-deficient olefin ligand, Fro-DO, proved crucial for achieving high rates and chemoselectivity for C-C bond formation over β-H elimination. This ligand

  已开发出镍催化的 Negishi 与 1,1-二取代苯乙烯基氮丙啶的交叉偶联。该方法通过提供季碳的具有挑战性的还原消除来提供有价值的 β-取代苯乙胺。一种新型缺电子烯烃配体 Fro-DO 被证明对于通过 β-H 消除实现 CC 键形成的高速率和化学选择性至关重要。该配体易于获取、稳定，并为反应发现和优化提供了模块化框架。我们预计这些属性，再加上配体赋予金属不同的电子特性，将支持使用既定配体以前不可能实现的新转化的发明。
• EXPANSILE CROSSLINKED POLYMERSOME FOR PH-SENSITIVE DELIVERY OF ANTICANCER DRUGS
  申请人：Mayo Foundation for Medical Education and Research

  公开号：US20180098939A1

  公开（公告）日：2018-04-12

  This disclosure relates to polymersomes comprising a crosslinked polymer and their use as drug delivery vehicles. Specifically, polymersomes comprising a polymer of Formula I: wherein each R is independently C 1-6 alkyl; and n is an integer between 1 and 50.

  这份披露涉及到包含交联聚合物的聚合物囊泡及其作为药物传递载体的用途。具体来说，聚合物囊泡包括符合以下式I的聚合物： 其中每个R独立地是C1-6烷基；n是介于1和50之间的整数。
• Preparation of bis(salicyl) diesters
  申请人：Baxter International Inc.

  公开号：US05041615A1

  公开（公告）日：1991-08-20

  Bis(salicyl) diesters useful as cross-linking agents for hemoglobin are prepared in high yield and purity by reacting salicylic acid or a derivative thereof with a lower aliphatic dicarboxylic acid halide in a lower aliphatic ketone or nitrile solvent in the presence of a pyridine derivative. The desired diester is recovered from the resulting insoluble pyridine derivative salt.

  使用水杨酸或其衍生物与低级脂肪二元酸卤化物在低级脂肪酮或腈溶剂中，在吡啶衍生物的存在下反应，可以获得高产率和纯度的用作血红蛋白交联剂的水杨酸二酯。所需二酯从所得不溶性吡啶衍生物盐中回收。

表征谱图