(2E,6E,10E)-(1-13C)geranylgeranyl bromide | 854423-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,6E,10E)-(1-13C)geranylgeranyl bromide
• 英文别名: (2E,6E,10E)-1-bromo-3,7,11,15-tetramethyl(113C)hexadeca-2,6,10,14-tetraene
• CAS: 854423-16-8
• 化学式: C₂₀H₃₃Br
• 分子量: 354.375
• InChiKey: ZVEPYMVWPAGTKY-GSPNRVAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6E,10E)-(1-13C)geranylgeranyl bromide 在 lithium hydroxide 、 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 3,4-bis(methoxymethoxy)-2-[(2E,6E,10E)-3,7,11,15-tetramethyl(113C)hexadeca-2,6,10,14-tetraenyl]benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  An Effective Method for the Synthesis of¹³C-Labeled Polyprenylhydroxy­benzoic Acids

  摘要：

  描述了侧链13C标记的香叶醇-4-羟基苯甲酸和香叶醇-3,4-二羟基苯甲酸的合成。合成从O保护的甲基羟基碘苯酸酯开始，通过低温碘镁交换按照Knochel的方法转化为Grignard试剂。随后与标记的香叶醇溴化物进行铜催化的交叉偶联反应，去保护后，产物的产率良好且立体化学完全保留。

  DOI：

  10.1055/s-2005-861863
• 作为产物：
  描述：

  法尼基丙酮 在 正丁基锂 、 三溴化磷 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (2E,6E,10E)-(1-13C)geranylgeranyl bromide
  参考文献：
  名称：

  通过同位素标记实验研究了蛇毒蛋白F合酶的作用机制及其产物的绝对构型。

  摘要：

  从Aspergillus calidoustus CBS121601中发现了 ophiobolin F 合酶同源物。通过广泛的同位素标记实验研究了该萜烯合酶的环化机制，并通过对映选择性氘化阐明了其产物蛇毒蛋白 F 的绝对构型。

  DOI：

  10.1039/d0ob01470b

文献信息

• Studies on the Structure and Biosynthesis of Tridentoquinone and Related Meroterpenoids from the MushroomSuillus tridentinus (Boletales)
  作者：Martin Lang、Andrea Mühlbauer、Claudia Gräf、Jürgen Beyer、Susanne Lang-Fugmann、Kurt Polborn、Wolfgang Steglich

  DOI：10.1002/ejoc.200700908

  日期：2008.2

  Tridentoquinone (1), the main pigment of Suillus tridentinus, is accompanied by the known meroterpenoid bolegrevilol (3) and a dimer, tridentorubin (5). The absolute configuration of 1 was unambiguously established by a single-crystal X-ray analysis of the corresponding (–)-camphanoate. The structure of 5 was elucidated by 2D NMR techniques including a 2D INADEQUATE experiment. Feeding experiments

  Tridentoquinone (1) 是 Suillus tridentinus 的主要色素，伴随着已知的类萜类 bolegrevilol (3) 和二聚体三齿红素 (5)。通过对相应的 (-)-樟脑酸酯进行单晶 X 射线分析，明确确定了 1 的绝对构型。5 的结构通过包括 2D INADEQUATE 实验在内的 2D NMR 技术阐明。用 [1-13C] 标记的 4-羟基苯甲酸 (6*) 和 3,4-二羟基苯甲酸 (7*) 进行喂养实验证明，这些前体已被纳入所有三种代谢物中。三齿醌 (1) 在 C-1 处被单标记，表明通过 2-香叶基香叶基-6-羟基苯醌 (10) 的氧化环化形成 ansa 环。从蘑菇提取物中分离出预期的中间体脱氧三齿醌 (11) 支持了这一点。三齿红素 (5) 可以通过将前体 10 添加到三齿醌 (1) 中形成。这一假设得到了 1 和 1,4-苯醌在体外形成的类似产物
• Studies on the Biosynthesis of Bovilactone-4,4 and Related Fungal Meroterpenoids
  作者：Martin Lang、Andrea Mühlbauer、Erhard Jägers、Wolfgang Steglich

  DOI：10.1002/ejoc.200800232

  日期：2008.7

  The initial step in the biosynthesis of suillin (1), boviquinone-4 (2) and bovilactone-4,4 (3) in Suillus species is the geranylgeranylation of 3,4-dihydroxybenzoic acid at the 2-position. Feeding experiments with advanced precursors have identified boviquinone-4 and deacetylsuillin (9) as building blocks for the dilactone and catechol moieties, respectively, of bovilactone-4,4 (3). In order to explain

  Suillin (1)、boviquinone-4 (2) 和 bovilactone-4,4 (3) 在 Suillus 物种中生物合成的第一步是 3,4-二羟基苯甲酸在 2 位的香叶基香叶基化。使用先进前体的喂养实验已经确定 boviquinone-4 和 deacetylsuillin (9) 分别是 bovilactone-4,4 (3) 的双内酯和儿茶酚部分的构建块。为了解释 boviquinone-4 (2) 未能掺入侧链标记的脱乙酰苯砜 (9#)，提出了形成 2 的替代序列。在这些实验中，我们注意到代谢发生了有趣的变化：在给予大量芳香羧酸后，子实体中存在的 boviquinone-4 消失了，并且发生了 bovilactone-4,4 的从头合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
• An Effective Method for the Synthesis of¹³C-Labeled Polyprenylhydroxy­benzoic Acids
  作者：Wolfgang Steglich、Martin Lang

  DOI：10.1055/s-2005-861863

  日期：——

  The synthesis of side-chain 13C-labeled geranylgeranyl-4-hydroxybenzoic acids and geranylgeranyl-3,4-dihydroxybenzoic acids is described. The synthesis starts from O-protected methyl hydroxyiodobenzoates, which are transformed into Grignard reagents by low-temperature iodine-magnesium exchange according to Knochel’s procedure. Copper catalyzed cross-coupling with labeled geranylgeranyl bromide followed by deprotection affords the products with good yields and full retention of stereochemistry.

  描述了侧链13C标记的香叶醇-4-羟基苯甲酸和香叶醇-3,4-二羟基苯甲酸的合成。合成从O保护的甲基羟基碘苯酸酯开始，通过低温碘镁交换按照Knochel的方法转化为Grignard试剂。随后与标记的香叶醇溴化物进行铜催化的交叉偶联反应，去保护后，产物的产率良好且立体化学完全保留。
• On the mechanism of ophiobolin F synthase and the absolute configuration of its product by isotopic labelling experiments
  作者：Zhiyang Quan、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1039/d0ob01470b

  日期：——

  An ophiobolin F synthase homolog was discovered from Aspergillus calidoustus CBS121601. The cyclisation mechanism of this terpene synthase was investigated by extensive isotopic labelling experiments and the absolute configuration of its product ophiobolin F was elucidated by enantioselective deuteration.

  从Aspergillus calidoustus CBS121601中发现了 ophiobolin F 合酶同源物。通过广泛的同位素标记实验研究了该萜烯合酶的环化机制，并通过对映选择性氘化阐明了其产物蛇毒蛋白 F 的绝对构型。