(tert-butyldimethyl)silyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside | 147254-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (tert-butyldimethyl)silyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: tert-Butyldimethylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside；tert-butyldimethylsilyl 2-azido-4,6-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside；tert-butyldimethylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside；(2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-7-azido-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 147254-13-5
• 化学式: C₁₉H₂₉N₃O₅Si
• 分子量: 407.542
• InChiKey: GSQKJIYGYYZJGE-ZXLDYLNASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butyldimethyl)silyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside 在 四氮唑 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.59h， 生成 (methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosid-6-yl) 2-cyanoethyl 1-O-(2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-methyl-β-D-galactopyranosyl) 2,3,4-tri-O-benzyl-L-ribityl-5-phosphate
  参考文献：
  名称：

  合成法测定肺炎链球菌C-多糖中核糖醇的构型

  摘要：

  C-多糖是所有已知肺炎链球菌血清型共有的抗原，是疫苗制备的潜在靶点。通过确定核糖醇的构型，解决了重复单元结构的最终不确定性，即含有两条磷酸胆碱侧链的五糖磷酸酯。通过合成两个以 D- 或 L-核糖醇为中心的磷酸三糖片段，并将它们的 1H 和 13C NMR 光谱数据与天然多糖的光谱数据进行比较，从而进行构型分配。合成采用以不同顺序添加到不对称取代的手性核糖醇衍生物中的常见合成子，以获得核糖醇片段中相反的手性。含有 D-核糖醇的三糖的数据与天然材料的数据几乎相同，而含有 L-核糖醇的三糖的数据则有显着差异。特别是，两者之间的化学位移差异...

  DOI：

  10.1139/v99-056
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranose 在 咪唑 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 (tert-butyldimethyl)silyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Schmidt, Richard R.; Grundler, Gerhard, Angewandte Chemie, 1983, vol. 95, # 10, p. 805 - 806

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A convergent synthetic route to the tunicamycin antibiotics. Synthesis of (+)-tunicamycin V
  作者：Andrew G. Myers、David Y. Gin、Daniel H. Rogers

  DOI：10.1021/ja00058a060

  日期：1993.3

  synthetic route to the tunicamycin antibiotics is described, illustrated by the preparation of (+)-tunicamycin-V (1-V). Key features of the synthesis include: (1) the development and application of a silicon-mediated reductive coupling of aldehydes and allylic alcohols to construct the undecose core of the natural product; and (2) the development of an efficient procedure for the synthesis of the trehalose

  描述了衣霉素抗生素的简明合成路线，以 (+)-衣霉素-V (1-V) 的制备为例进行了说明。该合成的主要特点包括：（1）硅介导的醛和烯丙醇还原偶联的开发和应用，以构建天然产物的未脱糖核；(2) 开发一种有效的方法来合成抗生素内的海藻糖糖苷键。这些创新允许尿苷衍生的醛片段与预先形成的海藻糖连接的二糖烯丙醇偶联，以高度收敛的方式形成天然产物的碳水化合物核心 (1)。所得氨基多元醇是用于合成任何同源衣霉素抗生素的通用中间体。
• Chemoselective Elaboration of <i>O</i>-Linked Glycopeptide Mimetics by Alkylation of 3-ThioGalNAc
  作者：Lisa A. Marcaurelle、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1021/ja003713q

  日期：2001.2.1

  A critical branch point in mucin-type oligosaccharides is the beta 1-->3 glycosidic linkage to the core alpha-N-acetylgalactosamine (GalNAc) residue. We report here a strategy for the synthesis of O-linked glycopeptide analogues that replaces this linkage with a thioether amenable to construction by chemoselective ligation. The key building block was a 2-azido-3-thiogalactose-Thr analogue that was

  粘蛋白型寡糖的一个关键分支点是与核心 α-N-乙酰半乳糖胺 (GalNAc) 残基相连的 β 1--> 3 糖苷键。我们在此报告了一种合成 O 连接糖肽类似物的策略，该策略用适合通过化学选择性连接构建的硫醚取代了这种连接。关键构建块是 2-叠氮基-3-硫代半乳糖-Thr 类似物，它通过基于芴基甲氧基羰基 (Fmoc) 的固相肽合成掺入肽中。高级寡糖很容易通过相应的 3-thioGalNAc 与 N-溴乙酰胺糖的烷基化产生。“核心1”和“核心3”O-连接糖肽模拟物的快速组装以这种方式完成。
• A New Method of Carbohydrate Synthesis in Both Solution and Solid Phases Using a Special Hydroxy Protecting Group
  作者：Shiro Komba、Motomitsu Kitaoka、Takafumi Kasumi

  DOI：10.1002/ejoc.200500382

  日期：2005.12

  A new carbohydrate synthesis method using a special hydroxy protecting group (uni-chemo protection = UCP) in both solution and solid phases was developed. The UCP group was comprised of polymerized amino acid derivatives. Each hydroxyl group was protected by a UCP group with a different degree of polymerization, which allowed them to be uniquely identified. To deprotect the UCP group, one cycle of

  开发了一种在溶液和固相中使用特殊羟基保护基团（单化学保护 = UCP）的新碳水化合物合成方法。UCP 组由聚合的氨基酸衍生物组成。每个羟基都被具有不同聚合度的 UCP 基团保护，这使得它们可以被唯一识别。为了去保护 UCP 基团，如下进行 Edman 降解的一个循环：1) 去除氨基保护基团；2)异硫氰酸苯酯偶联；3)通过三氟乙酸处理去除N-末端苯基硫代氨基甲酰基单氨基酸衍生物；和 4) 用 Boc 基团重新保护新暴露的氨基。通过重复这个 Edman 降解循环，羟基从具有最低到最高聚合度的 UCP 基团上连续脱去保护。首先，将市售的 N-α-t-Boc-肌氨酸、N-α-t-Boc-N-α-甲基-L-丙氨酸和 N-α-t-Boc-L-苯基甘氨酸作为 UCP 组进行检测。尽管成功地保护和选择性去保护羟基，但存在稳定性或反应性问题。为了解决这些问题，我们选择了 N-α-1-乙基丙基甘氨酸作为 UCP
• A new oligosaccharide synthesis using special hydroxy protecting group
  作者：Shiro Komba、Motomitsu Kitaoka、Takafumi Kasumi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.032

  日期：2004.3

  A new hydroxy protecting group for convenient preparation of oligosaccharide was developed using uni-chemo protection (UCP) concept. The UCP group was comprised of polymerized amino acid derivatives and protecting each hydroxyl groups by ester linkage. Depending on the polymerization degree, the hydroxyl groups were characterized and controlled. Using this protecting group, two kinds of sialyl-T analogues

  使用单化学保护（UCP）概念开发了一种新的羟基保护基，可方便地制备寡糖。UCP基团由聚合的氨基酸衍生物组成，并通过酯键保护每个羟基。根据聚合度，对羟基进行表征和控制。使用该保护基，仅通过重复Edman降解和偶联，就可以从相同的糖部分成功地合成出两种唾液酸-T类似物。
• Synthesis of a glycotetraosyl serine, a partial structure of an ovarian cyst mucin glycoprotein of blood group A activity
  作者：Wallace M. Macindoe、Hiroyuki Iijima、Yoshiaki Nakahara、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88332-7

  日期：1994.3

  A glycotetraosyl serine containing blood group A determinant tetrasaccharide and its properly protected equivalent were synthesized in a regio- and stereocontrolled manner.

  以区域和立体控制的方式合成了含糖四糖基丝氨酸的血型A决定簇四糖及其适当保护的等同物。