3-(2'-acetamido-3',4',6-tri-O-acetyl-2'-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-1-propene | 180778-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(2'-acetamido-3',4',6-tri-O-acetyl-2'-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-1-propene
• 英文别名: 3-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-glucopyrano-1-C-yl)-1-propene；3-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)propene；[(2R,3S,4R,5S,6R)-5-acetamido-3,4-diacetyloxy-6-prop-2-enyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 180778-36-3
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₈
• 分子量: 371.387
• InChiKey: OOXMXCKVYWWEGG-NQNKBUKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2'-acetamido-3',4',6-tri-O-acetyl-2'-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-1-propene 在 1,5-cyclooctadiene-bis(Ph₂MeP)iridium(I)*hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到Acetic acid (2R,3S,4R,5S,6R)-3-acetoxy-2-acetoxymethyl-5-acetylamino-6-((E)-propenyl)-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Development of Co- and Post-Translational Synthetic Strategies to C-Neoglycopeptides

  摘要：

  [GRAPHICS]The synthesis of stable, C-linked analogues of glycopeptides is being investigated with two complementary synthetic strategies, co-translational and post-translational glycopeptide synthesis. The key feature of the present approach lies in an effective olefin cross-metathesis reaction that allows formation of both glycoamino acids and glycopeptides.

  DOI：

  10.1021/ol0264861
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trifluoroacetamido-α-D-glucospyranosyl bromide 在 吡啶 、 盐酸 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-(2'-acetamido-3',4',6-tri-O-acetyl-2'-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-1-propene
  参考文献：
  名称：

  通过自由基方法对2-氨基-2-脱氧糖衍生物进行立体控制的烯丙基化11有关这项工作的初步报告，请参见参考文献[1]。

  摘要：

  摘要在对各种N-取代基和糖苷配基作为糖基自由基前体的比较研究中，已评估了2-氨基-2-脱氧糖的异源特异性1- C-烯丙基化的制备途径，该方法可有效捕获烯丙基三丁基锡中的烯丙基。当2-乙酰氨基-3,4,6-tri-O-时，以70％的收率获得3-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖基）-1-丙烯的三乙酸酯晶体4。在自由基条件下，用烯丙基三丁基锡处理乙酰基-2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖基氯（1），而相应的溴化物3仅生成恶唑烷衍生物。1的β-1-乙基黄原酸酯类似物给出4，但收率仅为25％。1的2-三氟乙酰酰胺基1-溴化物类似物也是有效的自由基来源，以60％的收率得到2-三氟乙酰氨基类似物8​​为4。经由4的2-对甲氧基苄叉亚氨基1-溴化物类似物方便地获得4的游离氨基类似物7。使用3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-d-吡喃葡萄糖基溴化物作为自由基前体可以立体定向

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(98)00141-4

文献信息

• Synthesis of 2-(<i>N</i>-Acetylamino)-2-deoxy-<i>C</i>-glucopyranosyl Nucleosides as Potential Inhibitors of Chitin Synthases
  作者：Jérôme Grugier、Juan Xie、Isabelle Duarte、Jean-Marc Valéry

  DOI：10.1021/jo991206p

  日期：2000.2.1

  derivatives (6a or 6b) afforded, respectively, the ester 12 and amide 14. The dihydroxylation of the conjugated double bond in ester 12 or amide 14 was better achieved with osmium tetraoxide/barium chlorate, leading to the expected diols 13 and 15 as a mixture of two diastereoisomers. The desired compounds 1-4 were obtained after catalytic hydrogenation of compounds 12-15.

  含有N-乙酰基氨基葡萄糖氨基和尿苷单元的C-吡喃葡萄糖基核苷（1-4）已被合成为UDP-GlcNAc的不可水解底物类似物，目的是抑制几丁质合酶。关键中间体4-（2'-（N-乙酰氨基）-3'，4'，6'-三-O-苄基-2'-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基）丁-2-烯酸（5 ）是由全苄基化（N-乙酰氨基）-α-C-烯丙基葡糖苷（7）通过连续的氧化裂解，Wittig烯化和酯脱保护制备的。酸5与尿苷衍生物（6a或6b）的羟基或胺官能团偶合，分别得到酯12和酰胺14。用能更好地实现酯12或酰胺14中共轭双键的二羟基化。四氧化物/氯酸钡，得到两种非对映异构体混合物的预期二醇13和15。化合物12-15催化氢化后，得到所需的化合物1-4。
• Characterization of the single-subunit oligosaccharyltransferase STT3A from Trypanosoma brucei using synthetic peptides and lipid-linked oligosaccharide analogs
  作者：Ana S Ramírez、Jérémy Boilevin、Rasomoy Biswas、Bee Ha Gan、Daniel Janser、Markus Aebi、Tamis Darbre、Jean-Louis Reymond、Kaspar P Locher

  DOI：10.1093/glycob/cwx017

  日期：2017.6

  well as lipid-linked oligosaccharide (LLO) analogs containing a chitobiose moiety coupled to oligoprenyl carriers of distinct lengths (C10, C15, C20 and C25) and with different double bond stereochemistry. We found that in addition to proline, charged residues at the +1 position of the sequon inhibited glycan transfer. An acidic residue at the -2 position significantly increased catalytic turnover but

  复合糖聚糖在蛋白质N-糖基化中的初始转移是由寡糖基转移酶（OST）催化的，寡糖基转移酶通常是内质网中的多亚基膜蛋白复合物，但在某些原生生物中是单亚基酶（ssOST）。为了研究ssOST的反应机理，我们重组表达，纯化和鉴定了布鲁氏锥虫（TbSTT3A）的STT3A蛋白。我们通过合成荧光标记的受体肽以及脂质连接的寡糖（LLO）类似物来分析TbSTT3A的体外活性，该类似物包含与不同长度（C10，C15，C20和C25）的异戊二烯基载体偶联的壳二糖部分立体化学。我们发现，除脯氨酸外，子序列+1位的带电荷残基还抑制了聚糖的转移。与细菌OST相反，在-2位置的酸性残基显着增加了催化转化率，但不是必需的。尽管所有合成的LLO类似物均由TbSTT3A处理，但聚异戊二烯尾部的长度（而不是双键的立体化学）决定了它们的表观亲和力。我们还合成了LLO的膦酸酯类似物，虽然与活性焦磷酸盐类似物相比，其对TbSTT3
• C-Glycosidic UDP-GlcNAc Analogues as Inhibitors of UDP-GlcNAc 2-Epimerase
  作者：Florian Stolz、Astrid Blume、Stephan Hinderlich、Werner Reutter、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200400197

  日期：2004.8

  first step in the biosynthesis of neuraminic acid, the “epimerisation” of UDP-GlcNAc to ManNAc, is catalyzed by UDP-GlcNAc 2-epimerase. In this paper we report the synthesis of the C-glycosidic UDP-GlcNAc analogues 1−5 as substrate-based inhibitors of this enzyme. The focus is on the optimal distance and geometry of the connection between the sugar and the UDP-moiety, which are both important for recognition

  神经氨酸生物合成的第一步，即 UDP-GlcNAc 到 ManNAc 的“差向异构化”，是由 UDP-GlcNAc 2-差向异构酶催化的。在本文中，我们报告了 C-糖苷 UDP-GlcNAc 类似物 1-5 的合成，作为该酶的基于底物的抑制剂。重点是糖和 UDP 部分之间连接的最佳距离和几何形状，这对于 UDP-GlcNAc 2-差向异构酶的识别都很重要。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Glycomimetics Targeting Glycosyltransferases: Synthetic, Computational and Structural Studies of Less-Polar Conjugates
  作者：Mattia Ghirardello、Matilde de las Rivas、Alessandra Lacetera、Ignacio Delso、Erandi Lira-Navarrete、Tomás Tejero、Sonsoles Martín-Santamaría、Ramón Hurtado-Guerrero、Pedro Merino

  DOI：10.1002/chem.201600467

  日期：2016.5.17

  phosphate unit suitable for conjugation to uridine. Two of these compounds, the GalNAc and galactose derivatives, were further tested on a model GT, such as GalNAc‐T2 (an important GT widely distributed in human tissues), to probe that both compounds bound in the medium–high micromolar range. The crystal structure of GalNAc‐T2 with the galactose derivative traps the enzyme in an inactive form; this suggests

  Leloir供体是对于多种糖基转移酶（GTs）必不可少的核苷酸糖，这些糖基转移酶涉及将碳水化合物转移到受体底物上，所述受体底物通常是蛋白质或寡糖。通过用烷基链取代一个磷酸酯单元，制备了一系列从尿苷衍生的极性较小的核苷酸糖类似物。该方法基于烯烃的自由基氢膦酰化，其允许将烯丙基糖基化合物与适合于缀合至尿苷的磷酸酯单元偶联。其中的两种化合物，GalNAc和半乳糖衍生物，已在GT模型上进行了进一步测试，例如GalNAc-T2（一种广泛分布在人体组织中的重要GT），以探测这两种化合物均在中高微摩尔范围内结合。带有半乳糖衍生物的GalNAc-T2的晶体结构以非活性形式捕获酶。这表明仅含β-磷酸酯的化合物可能是该酶的有效配体。用GalNAc-T2进行的计算研究证实了这些发现，并提供了对该酶家族催化循环机制的进一步见解。
• A Short and Economical Synthesis of Orthogonally Protected <i>C</i>-Linked 2-Deoxy-2-acetamido-α-<scp>d</scp>-galactopyranose Derivatives
  作者：Vincent R. Bouvet、Robert N. Ben

  DOI：10.1021/jo051938j

  日期：2006.4.1

  A short and high-yielding synthesis has been devised to prepare C-linked 2-deoxy-2-acetamido-α-d-galactopyranose derivative 3. One of the main advantages of this approach is that it employs commercially available and inexpensive d-glucosamine as the starting material. The key steps include a highly stereoselective C-allylation followed by epimerization of the C-4 hydroxyl group. Building block 3 and

  已经设计了短而高产的合成物来制备C-连接的2-脱氧-2-乙酰氨基-α- d-吡喃半乳糖衍生物3。该方法的主要优点之一是，它使用可商购的和廉价的d-葡糖胺作为起始原料。关键步骤包括高度立体选择性的C-烯丙基化，接着是C -4羟基的差向异构化。结构单元3和受正交保护的C键联的2-脱氧-2-乙酰氨基-α- d-吡喃半乳糖衍生物2分别以44％的总收率（六步）和29％的总收率（八步）获得产物。这代表了对先前报道的合成的重大改进。