2-(4-(tert-butyl)phenyl)propanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(4-(tert-butyl)phenyl)propanenitrile
• 英文别名: 2-(4-tert-butylphenyl)propionitrile；2-(4-Tert-butylphenyl)propanenitrile
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: ORNRYOSNYRQVSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(tert-butyl)phenyl)propanenitrile 、 苯乙烯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以41%的产率得到α-甲基苯腈
  参考文献：
  名称：

  克服可逆催化中的选择性问题——表现出高动力学控制的转移氢氰化反应

  摘要：

  可逆催化反应在热力学控制下运行，因此建立选择性催化体系提出了相当大的挑战。在此，我们报告了一种可逆转移氢氰化方案，该方案对热力学不太有利的支化异构体表现出高选择性。在不存在共催化路易斯酸的情况下，通过在苄基位置利用 C-CN 氧化加成和还原消除的较低势垒来实现选择性。通过设计一种新型的 HCN 供体，实现了一种实用的、支链选择性的、无 HCN 的转移氢氰化反应。支链和线性腈异构体混合物的合成有用拆分也被证明强调了可逆和选择性转移反应的价值。在更广泛的背景下，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03184
• 作为产物：
  描述：

  [1-(4-Tert-butylphenyl)-1-cyanoethyl] diethyl phosphate 生成 2-(4-(tert-butyl)phenyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  KURIXARA, TAKUSI;XARUSAVA, NOBUYA

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ni-Catalyzed hydrocyanation of alkenes with formamide as the cyano source
  作者：Xiao Shu、Yuan-Yuan Jiang、Lei Kang、Luo Yang

  DOI：10.1039/c9gc04275j

  日期：——

  “CN” generation from formamide dehydration! A novel Ni-catalyzed hydrocyanation of various alkenes to provide aliphatic nitriles is developed by generating hydrocyanic acid in situ from safe and readily available formamide. Excellent linear or branched regio-selectivity, wide substrate scope, cheap and stable nickel salt as a pre-catalyst, a safe cyano source, slow generation of “CN” to obviate catalyst

  甲酰胺脱水生成“ CN”！通过从安全易得的甲酰胺中原位生成氢氰酸，开发了各种烯烃的新型Ni催化氢氰化反应，以提供脂肪族腈。优异的线性或支链区域选择性，广泛的底物范围，廉价且稳定的镍盐作为预催化剂，安全的氰基源，缓慢生成的“ CN”可避免催化剂失活以及方便的实验操作，使得这种氢氰化作用对于实验室合成而言是无活性的脂肪腈。
• Mild Palladium-Catalyzed Selective Monoarylation of Nitriles
  作者：Lingyun Wu、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja053027x

  日期：2005.11.1

  arylation of nitriles under less basic conditions than previously reported have been developed. The selective monoarylation of acetonitrile and primary nitriles has been achieved using alpha-silyl nitriles in the presence of ZnF2. This procedure is compatible with a variety of functional groups, including cyano, keto, nitro, and ester groups, on the aryl bromide. The arylation of secondary nitriles occurred

  已经开发了两种新的钯催化程序，用于在比以前报道的碱性条件更低的条件下进行腈的芳基化。在 ZnF2 存在下使用 α-甲硅烷基腈实现了乙腈和伯腈的选择性单芳基化。该程序与芳基溴上的各种官能团兼容，包括氰基、酮基、硝基和酯基。通过与氰基烷基锌试剂进行反应，仲腈的芳基化以高产率发生。这些反应条件允许对碱敏感的官能团，例如酮和酯。这两种方法的组合，一种使用 α-甲硅烷基腈，另一种使用氰基烷基锌试剂，为各种苄基腈提供了催化途径，它们不仅具有生物学意义，而且可用作合成中间体。这些新偶联反应的效用已通过维拉帕米（一种临床用于治疗心脏病的药物）的合成得到证明，该药物可通过三步法从商业材料中合成，该方法允许方便地改变芳基。
• A Convenient Method for the Preparation of Benzyl Isocyanides
  作者：Yoshikazu Kitano、Tetsuya Manoda、Teppei Miura、Kazuhiro Chiba、Masahiro Tada

  DOI：10.1055/s-2005-918517

  日期：——

  salts (AgClO 4 , AgBF 4 , or AgOTf) and trimethylsilyl cyanide (TMSCN) in CH 2 Cl 2 followed by cleavage of the carbon-silicon bond with aqueous NaHCO 3 or TBAF directly afforded the corresponding isocyanides.

  在 CH 2 Cl 2 中用银盐（AgClO 4 、AgBF 4 或 AgOTf）和氰化三甲基甲硅烷（TMSCN）处理苄基卤化物，然后用含水 NaHCO 3 或 TBAF 裂解碳-硅键，直接得到相应的异氰化物。
• Zeolites as equilibrium-shifting agents in shuttle catalysis
  作者：Jesse Dallenes、Jonas Wuyts、Niels Van Velthoven、Andraž Krajnc、Gregor Mali、Oleg A. Usoltsev、Aram L. Bugaev、Dirk De Vos

  DOI：10.1038/s41929-023-00967-8

  日期：——

  we show an approach that harnesses the shape-selective and catalytic properties of zeolites to drive the shuttling equilibrium of transfer hydrocyanation and transfer hydroformylation reactions to near-completion. The zeolites irreversibly convert the transfer reaction co-products in an exergonic tandem reaction while excluding the substrates via pore size restrictions. Through fine-tuning of the zeolite’s

  功能部分的催化穿梭已成为替代和多样化传统氢化功能化技术的有前途的策略。然而，由于它们的等渗性质，这些反应是可逆的，这限制了它们对选定的供体和受体分子阵列的适用性，并在原子经济性和实用性方面提出了重大挑战。在这里，我们展示了一种利用沸石的形状选择性和催化特性来驱动转移氢氰化和转移加氢甲酰化反应接近完成的穿梭平衡的方法。沸石在放能串联反应中不可逆地转化转移反应副产物，同时通过孔径限制排除底物。通过微调沸石的特性，可以实现高达 80% 的产率增加，从而使腈供体多样化为丙腈，醛受体多样化为未活化的烯烃。机械和光谱研究突出了沸石和均相转移催化剂之间独特的协同作用。
• Enantioselective Cyanofunctionalization of Aromatic Alkenes via Radical Anions
  作者：Bin Zhang、Tian-Tian Li、Zhi-Cheng Mao、Min Jiang、Zhihan Zhang、Ke Zhao、Wen-Yuan Qu、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/jacs.3c10439

  日期：2024.1.17

  Alkene radical ions constitute an integral and unique class of reactive intermediates for the synthesis of valuable compounds because they have both unpaired spins and charge. However, relatively few synthetic applications of alkene radical anions have emerged due to a dearth of generally applicable and mild radical anion generation approaches. Precise control over the chemo- and stereoselectivity

  烯烃自由基离子构成了一类完整且独特的反应中间体，用于合成有价值的化合物，因为它们具有不成对的自旋和电荷。然而，由于缺乏普遍适用且温和的自由基阴离子生成方法，烯烃自由基阴离子的合成应用相对较少。由于其高反应性，对烯烃自由基阴离子介导过程中化学选择性和立体选择性的精确控制是另一个长期存在的挑战。为了克服这些问题，我们在这里开发了一种新的氧化还原中性策略，将光氧化还原和铜催化无缝融合，以实现烯烃自由基阴离子的受控生成及其通过类二强物质的正交对映选择性氰基官能化。这种新策略使得在可见光照射下无需化学计量还原剂或氧化剂即可实现烯烃的高度区域选择性、化学选择性和对映选择性氢氰化、氘氰化和氰基羧化。该方案为探索烯烃自由基阴离子的转化潜力提供了新的蓝图。