2-bromo-4-methoxy-3-methylaniline | 573693-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-bromo-4-methoxy-3-methylaniline
• 英文别名: 2-Bromo-4-methoxy-3-methyl-phenylamine；Benzenamine, 2-bromo-4-methoxy-3-methyl-
• CAS: 573693-08-0
• 化学式: C₈H₁₀BrNO
• 分子量: 216.077
• InChiKey: RRMAXPPCXXWDLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.458±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-methoxy-3-methylaniline 在 palladium diacetate 三溴化硼 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 170.0h， 生成 8-Bromo-1,6-dihydroxy-7-methyl-9H-carbazole-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of the neuronal cell protecting carbazole alkaloid carbazomadurin A by sequential transition metal-catalyzed reactions

  摘要：

  从异香兰酸出发，经过九个步骤合成了保护神经细胞的高氧咔唑生物碱咔唑马杜林 A，总收率为 11%。

  DOI：

  10.1039/b301979a
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-硝基甲苯 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 乙酸酐 、 三氯化铁 、 甲烷 、 copper(II) nitrate 、 一水合肼 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 2-bromo-4-methoxy-3-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of the neuronal cell protecting carbazole alkaloid carbazomadurin A by sequential transition metal-catalyzed reactions

  摘要：

  从异香兰酸出发，经过九个步骤合成了保护神经细胞的高氧咔唑生物碱咔唑马杜林 A，总收率为 11%。

  DOI：

  10.1039/b301979a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Through-Space C(sp³)H and C(sp²)H Bond Activation by 1,4-Palladium Migration: Efficient Synthesis of [3,4]-Fused Oxindoles
  作者：Tiffany Piou、Ala Bunescu、Qian Wang、Luc Neuville、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201306532

  日期：2013.11.18

  Palladium two step: Linear anilides were converted into the title compounds in good to excellent yields through a palladium‐catalyzed domino carbopalladation/1,4‐palladium shift sequence. The C(sp3)‐H activation involves a seven‐membered palladacycle, and is chemoselective in the presence of competitive C(sp2)H bonds. DMA=N,N‐dimethylacetamide, OPiv=pivalate.

  钯两步法：通过钯催化的多米诺骨牌碳钯/ 1,4-钯移位序列，线性苯甲酸酯以良好至极好的收率转化为标题化合物。C（sp 3）-H激活涉及一个七元的palladacycle，并且在存在竞争性C（sp 2）H键的情况下具有化学选择性。DMA = N，N-二甲基乙酰胺，OPiv =新戊酸酯。
• First Total Synthesis and Assignment of the Absolute Configuration of the Neuronal Cell Protecting Alkaloid Carbazomadurin B
  作者：Hans-Joachim Knölker、Jan Knöll

  DOI：10.1055/s-2006-933102

  日期：——

  Using a palladium-catalyzed approach, the first enantioselective synthesis of the neuronal cell protecting agent carbazomadurin B is described and its absolute configuration is assigned.

  使用钯催化的方法，描述了神经元细胞保护剂卡巴马杜林 B 的首次对映选择性合成，并指定了其绝对构型。
• Axially Chiral Dibenzazepinones by a Palladium(0)-Catalyzed Atropo-enantioselective C−H Arylation
  作者：Christopher G. Newton、Elena Braconi、Jennifer Kuziola、Matthew D. Wodrich、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201806527

  日期：2018.8.20

  Atropo‐enantioselective C−H functionalization reactions are largely limited to the dynamic kinetic resolution of biaryl substrates through the introduction of steric bulk proximal to the axis of chirality. Reported herein is a highly atropo‐enantioselective palladium(0)‐catalyzed methodology that forges the axis of chirality during the C−H functionalization process, enabling the synthesis of axially

  通过引入靠近手性轴的空间体积，对映体-对映体选择性C-H官能化反应在很大程度上限于联芳基底物的动态动力学拆分。本文报道的是一种高度阻转对映体选择性钯（0）催化的方法，该方法在CH功能化过程中形成了手性轴，从而能够合成轴向手性二苯并ze庚酮。计算研究支持实验确定的消旋化障碍，同时也表明通过对映确定CMD产生构型稳定的八元palladacycles来进行CH功能化。
• Total Synthesis of New Lipocarbazoles Isolated from the Actinomycete ­Tsukamurella pseudospumae Acta 1857¹
  作者：Roderich Süssmuth、Anne Hänchen

  DOI：10.1055/s-0029-1217815

  日期：2009.9

  New lipocarbazoles were synthesized by a sequence of three palladium-mediated coupling reactions and an improved protecting group strategy.

  通过三步铂介导偶联反应和改进的保护基策略合成了新的脂肪肼噻唑类化合物。
• Transition metals in organic synthesis - Part 83#: Synthesis and pharmacological potential of carbazoles
  作者：Taylor A. Choi、Regina Czerwonka、Ronny Forke、Anne Jäger、Jan Knöll、Micha P. Krahl、Tilo Krause、Kethiri R. Reddy、Scott G. Franzblau、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1007/s00044-007-9073-0

  日期：2008.6

  the first naturally occurring carbazole alkaloids with antituberculosis (anti-TB) activity, clausine K and micromeline, a study on the structure–activity relationships for anti-TB-active carbazole derivatives has been carried out. The 6-oxygenated carbazoles glycozoline and glycozolinine show antibiotic activity towards several microorganisms. The 7-oxygenated carbazole siamenol exhibits anti-HIV activity

  已经使用铁介导的或钯催化的合成方法制备了具有前景的药理学性质的一系列咔唑衍生物。咔唑生物碱咔唑喹啉C，咔唑马杜林A和B，依巴唑啉A和B，新偶氮他汀B和喹他汀A是作为自由基清除剂的抗氧化剂。因此，它们代表了潜在的先导化合物，用于开发针对由氧衍生的自由基引发的疾病的新型药物。由第一个具有抗结核病（TB）活性的天然咔唑生物碱，克劳斯碱K和微茶碱引发，已开展了抗TB活性咔唑衍生物的结构-活性关系研究。6-氧咔唑糖唑啉和糖唑啉对几种微生物显示出抗生素活性。