3'-formylbenzodithia-18-crown-6 | 163272-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3'-formylbenzodithia-18-crown-6
• 英文别名: 4'-formylbenzo-1,10-dithia-18-crown-6；2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,7,10,16,4,13-benzotetraoxadithiacyclooctadecine-18-carbaldehyde；18-formylbenzo-4,13-dithia-18-crown-6；formylbenzo-dithia-18-crown-6；2,8,11,17-Tetraoxa-5,14-dithiabicyclo[16.4.0]docosa-1(18),19,21-triene-20-carbaldehyde
• CAS: 163272-30-8
• 化学式: C₁₇H₂₄O₅S₂
• 分子量: 372.507
• InChiKey: VMWXTXDPXNZOII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3'-formylbenzodithia-18-crown-6 在 哌啶 、 吡啶 、 氯化亚砜 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 E-3-(2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,7,10,16,4,13-benzotetraoxadithiacyclooctadecin-18-yl)-2-propenal
  参考文献：
  名称：

  Vedernikov, Artem I.; Gromov, Sergey P., Synthesis, 2001, # 6, p. 889 - 892

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-(1,2-乙二基双氧代)双乙硫醇 在 lithium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3'-formylbenzodithia-18-crown-6
  参考文献：
  名称：

  苯并噻吩化合物甲酰基衍生物合成中的模板效应

  摘要：

  在碱金属碳酸盐的存在下，在无水乙醇、DMF、MeCN 及其与水的混合物中，3,4-双（2-卤代乙氧基）苯甲醛与无环 α,ω-链烷二硫醇缩合，以高产率得到苯并噻冠化合物的甲酰基衍生物。当水合金属阳离子的半径适合冠醚腔时，可获得最佳结果。在 Cs+ 的情况下，对于任何大小和组成的冠醚都观察到高产率；这可以通过该阳离子的特定模板效应来解释。3,4-双(2-卤代乙氧基)苯甲醛中离去基团的性质对与不含醚氧原子的二硫醇的反应建立了影响。

  DOI：

  10.1007/bf02494923

文献信息

• Synthesis, Structure, and Ion Selective Complexation of Trans and Cis Isomers of Photochromic Dithia-18-crown-6 Ethers
  作者：M. V. Alfimov、S. P. Gromov、Yu. V. Fedorov、O. A. Fedorova、A. I. Vedernikov、A. V. Churakov、L. G. Kuz'mina、J. A. K. Howard、S. Bossmann、A. Braun、M. Woerner、D. F. Sears,、J. Saltiel

  DOI：10.1021/ja990370r

  日期：1999.6.1

  characterized spectroscopically and, for a specific case, by X-ray crystallography. The effects of the N-substituent and of sulfur atom substitution in the crown ether cavity on metal cation complex formation and on photochromism due to reversible trans−cis photoisomerization are evaluated. High selectivities for heavy metal ions, such as Ag+ and Hg2+, are observed, in contrast to the benzo-18-crown-6 dyes which

  包含 benzodithia-18-crown-6 和 N-取代的苯并噻唑鎓部分的光致变色苯乙烯基染料被合成并通过光谱学进行表征，对于特定情况，通过 X 射线晶体学表征。评估了冠醚腔中的 N 取代基和硫原子取代对金属阳离子配合物形成和由于可逆反式-顺式光异构化引起的光致变色的影响。与选择性结合碱金属和碱土金属阳离子的 benzo-18-crown-6 染料相比，观察到对重金属离子（例如 Ag+ 和 Hg2+）的高选择性。通过分光光度法测定的相对复杂地层稳定性常数通过极谱测量转换为绝对值。在苯并噻唑鎓部分的氮上用 4-丁基磺酸基取代甲基后，反式染料形成 Hg2+ 复合物的稳定性常数提高了 47 倍。顺式染料的光异构化伴随着进一步 11 倍的稳定性常数，包括...
• Facile Synthesis of Novel 2-Styrylbenzothiazoles Containing Crown Ether Moieties
  作者：Olga A. Fedorova、Elena N. Andryukhina、Sergey P. Gromov

  DOI：10.1055/s-2003-37348

  日期：——

  Novel 2-styrylbenzothiazoles containing crown ether moieties with different combinations of O, S, and N atoms were prepared by condensation of 2-methylbenzothiazole with formyl derivatives of benzocrown ethers in the presence of alkali metal alkoxides or by Wittig reaction. The role of complex formation in these syntheses is discussed.

  通过 2-甲基苯并噻唑与苯并冠醚的甲酰基衍生物在碱金属醇盐的存在下缩合或通过 Wittig 反应制备新型 2-苯乙烯基苯并噻唑，其含有具有不同 O、S 和 N 原子组合的冠醚部分。讨论了复合物形成在这些合成中的作用。
• Role of macrocyclic effect in complex formation of palladium(II) with ligands anchored on a solid support
  作者：T. M. Buslaeva、N. M. Bodnar、S. P. Gromov、E. V. Kopylova、G. V. Lisichkin、H. V. Ehrlich

  DOI：10.1007/s11172-018-2200-x

  日期：2018.7

  of platinum metals complex anions by the anion exchange mechanism, the probability of which increases due to protonation of the spacer in an acidic medium. The interaction of palladium(II) with anchored ligands in hydrochloric acid media was studied in details. The comparative study of two sorbents revealed that the macrocyclic effect plays a negligible role in binding of palladi um(II) ions. Therefore

  开发了利用初步制备的有机硅衍生物将二噻冠醚及其线性类似物接枝到二氧化硅表面的方法。强调了接枝过程中酰化步骤的重要性。需要酰化以防止通过阴离子交换机制吸附铂金属络合阴离子，由于在酸性介质中间隔物的质子化，吸附的可能性增加。详细研究了盐酸介质中钯 (II) 与锚定配体的相互作用。两种吸附剂的比较研究表明，大环效应在钯 (II) 离子的结合中发挥的作用可以忽略不计。因此，线性配体优选用于开发用于铂金属离子分子识别的吸附剂。
• Macrocyclic Complexes of Palladium(II) with Benzothiacrown Ethers: Synthesis, Characterization, and Structure of <i>cis</i> and <i>trans</i> Isomers
  作者：Svetlana N. Dmitrieva、Natalia I. Sidorenko、Nikolay A. Kurchavov、Artem I. Vedernikov、Alexandra Ya. Freidzon、Lyudmila G. Kuz’mina、Aleksei K. Buryak、Tat’yana M. Buslaeva、Alexander A. Bagatur’yants、Yuri A. Strelenko、Judith A. K. Howard、Sergey P. Gromov

  DOI：10.1021/ic2003063

  日期：2011.8.15

  Palladium(II) complexes with benzodithia-12(18)-crown-4(6) ethers were demonstrated to have a cis-configured S2PdY2 fragment (Y = Cl, OAc). In the case of Pd(II) and benzodithia-21-crown-7 ethers, only complexes with a trans configuration of the S2PdY2 fragment form. In the case of Pd(II) and nitrobenzomonothia-15-crown-5 ether, only 2(ligand):1(Pd) complex with trans configuration of the core fragment

  合成了一系列与硝基和甲酰基苯并硫杂的皇冠醚衍生物的钯（II）配合物。通过NMR，X射线衍射分析和量子化学计算（密度泛函理论）研究了配合物的空间结构。发现孔的大小和配体的密度是决定硫代皇冠-醚配合物的几何构型的关键因素。钯（II）配合物与benzodithia-12（18）-crown-4（6）醚被证明具有顺式构型的S 2 PdY 2片段（Y = Cl，OAc）。对于Pd（II）和benzodithia-21-crown-7醚，仅具有S 2 PdY 2反式构型的配合物片段形式。在Pd（II）和硝基苯并甲硫醚-15-冠-5醚的情况下，仅形成具有反式构型的核心片段的2（配体）：1（Pd）配合物。
• X-ray diffraction study of benzothiacrown compounds and their complexes with heavy metal cations
  作者：L. G. Kuz’mina、A. I. Vedernikov、S. N. Dmitrieva、J. A. K. Howard、S. P. Gromov

  DOI：10.1007/s11172-007-0151-8

  日期：2007.5

  studied by X-ray diffraction. In free benzothiacrown compounds, the sulfur atoms are preferably located outside the macrocyclic cavity, and their lone electron pairs (LEPs) point away from the center of the macrocycle, which is unfavorable for the formation of inclusion complexes. Flexible macrocyclic fragments can change their conformations in accord with the coordination requirements of heavy metal cations

  通过X射线研究了一系列含有dithia-15-crown-5、dithia-18-crown-6或monothia-15-crown-5片段的苯并噻吩化合物及其与Ag+和Pb2+离子的配合物的结构衍射。在游离的苯并噻冠化合物中，硫原子优选位于大环空腔外，并且它们的孤电子对（LEP）指向远离大环的中心，这不利于包合物的形成。柔性大环片段可以根据重金属阳离子的配位要求改变其构象。因此，复合物中的苯并噻冠化合物采用冠构象，其中所有杂原子的 LEP 都指向阳离子。由于软硫原子对银阳离子的高亲和力，硫原子比氧原子在更大程度上参与 Ag+ 的配位。相反，硫原子和氧原子在 Pb2+ 离子的配位中的参与程度大致相同。