1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodohexadecane | 207122-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机碘化物
• 英文名称: 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodohexadecane
• 英文别名: 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-Tridecafluoro-8-iodohexadecane
• CAS: 207122-00-7
• 化学式: C₁₆H₂₀F₁₃I
• 分子量: 586.219
• InChiKey: UOAVDNYZEXTDOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodohexadecane 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 1.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  末端烯烃和炔烃的无金属可见光自由基碘全氟烷基化

  摘要：

  探索了有机染料催化的可见光诱导的未活化末端烯烃和炔烃的碘全氟烷基化反应。发现该方法可有效地将碘化物和各种全氟烷基（包括二氟乙酸酯）同时引入具有各种官能团的烯烃和炔烃。提出了一种可能的反应机理。该反应为合成全氟烷基化化合物提供了一种新的、不含金属的、绿色的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700077
• 作为产物：
  描述：

  正癸烯 、 全氟己基碘烷 在 四氢吡咯 、 联苯乙醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodohexadecane
  参考文献：
  名称：

  烯胺和胺协同催化的未活化烯烃的可见光诱导自由基碘过氟烷基化

  摘要：

  进行了无金属可见光诱导的全氟烷基碘的ATRA。该反应对各种全氟烷基碘和未活化的烯烃和炔烃有效，并且在1 mol％的醛和胺的条件下可以顺利进行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901896

文献信息

• Use of Nitrogen‐Doped Carbon Nanodots for the Photocatalytic Fluoroalkylation of Organic Compounds
  作者：Cristian Rosso、Giacomo Filippini、Maurizio Prato

  DOI：10.1002/chem.201903433

  日期：2019.12.13

  perfluoroalkylation of organic compounds is reported. This operationally simple approach occurs under mild conditions producing valuable new C-C bonds. The chemistry is driven by the ability of NCNDs to directly reach an electronically excited state upon light absorption, thereby successively triggering the formation of reactive radical species from simple perfluoroalkyl iodides. Preliminary mechanistic

  报道了使用富含胺的 N 掺杂碳纳米点 (NCND) 进行有机化合物的光化学自由基全氟烷基化。这种操作简单的方法发生在温和的条件下，产生有价值的新 CC 债券。这种化学反应是由 NCND 在吸收光后直接达到电子激发态的能力驱动的，从而连续触发从简单的全氟烷基碘化物形成反应性自由基物种。还报告了初步的机理研究。
• 含フッ素化合物の製造方法
  申请人：国立大学法人お茶の水女子大学

  公开号：JP2019151570A

  公开（公告）日：2019-09-12

  【課題】より工業的に実施可能なオレフィン類へのパーフルオロアルキルラジカル類の付加反応による含フッ素化合物の製造方法の提供。【解決手段】ピロリジン化合物とアルデヒド化合物から得られるエナミン誘導体存在下、有機溶媒中、式（２）のオレフィン類とＲ８−Ｉ（Ｒ８は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、Ｃ３〜Ｃ８の直鎖/分岐/環式の何れかのパーフルオロアルキル基等を示す）の含フッ素有機ヨウ素化合物とを、光照射下、反応させることを特徴とする含フッ素化合物の製造方法。（Ｒ４〜Ｒ６は独立して、Ｈ、メチル基、エチル基、Ｃ３〜Ｃ１０の直鎖アルキル基、末端に水酸基を有するＣ２〜Ｃ６のアルキル基、フェニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、２−イソプロピルアダマンタン−２−イルオキシカルボニル基又はイソボルネン−２−イルオキシカルボニル基等）【選択図】なし

  提供一种制备含氟化合物的方法，通过对工业上可行的烯烃进行全氟烷基自由基的加成反应。在有机溶剂中，存在吡啶化合物和醛化合物生成的恩酰胺衍生物的情况下，将式（2）的烯烃和R8-I（R8代表三氟甲基基、五氟乙基基、C3-C8的直链/支链/环式等全氟烷基）的含氟有机碘化合物，在光照射下反应，特征是含氟化合物的制备方法。（R4-R6独立地表示氢、甲基、乙基、C3-C10的直链烷基、末端带有羟基的C2-C6的烷基、苯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、2-异丙基脱氢脂环丁-2-基氧羰基或异丙烯-2-基氧羰基等）【选择图】无
• Radical cyclization reaction of iodine containing fluoroolefines
  作者：Yu Ofuji、Tadashi Kanbara、Tomoko Yajima

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2021.109805

  日期：2021.7

  oxolane. The cyclized product acts as a radical precursor and adds to the olefin under UV irradiation. In addition, the difference in reactivity between 3 and 4 was clarified, and a double cyclization reaction of 4 with allylaniline was conducted.

  我们发现2-碘1,1,2,2-四氟乙基三氟乙烯基醚（3）或3-碘-1,1,2,2-四氟丙基三氟乙烯基醚（4）的紫外线照射诱导了分子内原子转移自由基的添加和产生独特的含氟氧杂环丁烷和氧杂环丁烷。环化产物充当自由基前体，并在紫外线辐射下加到烯烃中。另外，澄清了3和4之间的反应性差异，并且进行了4与烯丙基苯胺的双环化反应。
• <i>In situ</i> generation of radical initiators using amine-borane complexes for carbohalogenation of alkenes
  作者：Virginie Liautard、Marine Delgado、Boris Colin、Laurent Chabaud、Guillaume Michaud、Mathieu Pucheault

  DOI：10.1039/d1cc06390a

  日期：——

  Atom transfer radical addition of alkyl halides to alkenes was developed using a low amount of a stable initiator, amine borane complexes.

  使用少量稳定引发剂，氨硼烷复合物，开发了卤代烷基向烯烃的原子转移自由基加成反应。
• Polyoxometalate‐dependent Photocatalytic Activity of Radical‐doped Perylenediimide‐based Hybrid Materials
  作者：Weijun Dai、Xiaobo Li、Chixian He、Xiang Li、Ci Kong、Feixiang Cheng、Jian‐Jun Liu

  DOI：10.1002/chem.202303996

  日期：2024.3.20

  Inorganic‐organic hybrid materials are a kind of multiduty materials with high crystallinity and definite structures, built from functional inorganic and organic components with highly tunable photochemical properties. Perylenediimides (PDIs) are a kind of strong visible light‐absorbing organic dyes with π‐electron‐deficient planes and photochemical properties depending on their micro‐environment, which provides a platform for designing tunable and efficient hybrid photocatalytic materials. Herein, four radical‐doped PDI‐based crystalline hybrid materials, Cl₄‐PDI⋅SiW₁₂O₄₀ (1), Cl₄‐PDI⋅SiMo₁₂O₄₀ (2), Cl₄‐PDI⋅PW₁₂O₄₀ (3), and Cl₄‐PDI⋅PMo₁₂O₄₀ (4), were attained by slow diffusion of polyoxometalates (POMs) into acidified Cl₄‐PDI solutions. The obtained PDI‐based crystalline hybrid materials not only exhibited prominent photochromism, but also possessed reactive organic radicals under ambient conditions. Furthermore, all hybrid materials could be easily photoreduced to their radical anions (Cl₄‐PDI⋅⁻), and then underwent a second photoexcitation to form energetic excited state radical anions (Cl₄‐PDI⋅^−*). However, experiments and theoretical calculations demonstrated that the formed energetic Cl₄‐PDI⋅^−* showed unusual POM‐dependent photocatalytic efficiencies toward the oxidative coupling of amines and the iodoperfluoroalkylation of alkenes; higher photocatalytic efficiencies were found for hybrid materials 1 (anion: SiW₁₂O₄₀⁴⁻) and 2 (anion: SiMo₁₂O₄₀⁴⁻) compared to 3 (anion: PW₁₂O₄₀³⁻) and 4 (anion: PMo₁₂O₄₀³⁻). The photocatalytic efficiencies of these hybrid materials are mainly controlled by the energy differences between the SOMO‐2 level of Cl₄‐PDI⋅^−* and the LUMO level of the POMs. The structure‐photocatalytic activity relationships established in present work provide new research directions to both the photocatalysis and hybrid material fields, and will promote the integration of these areas to explore new materials with interesting properties.

  摘要 无机-有机杂化材料是一种具有高结晶度和明确结构的多功能材料，由功能性无机和有机组分构建而成，具有高度可调的光化学特性。过二亚胺（PDIs）是一种具有强可见光吸收能力的有机染料，具有π-电子缺陷平面，其光化学性质取决于其微环境，这为设计可调控的高效混合光催化材料提供了平台。本文通过将多氧金属盐（POMs）缓慢扩散到酸化的Cl4-PDI溶液中，获得了四种自由基掺杂的PDI基晶体杂化材料，即Cl4-PDI⋅SiW12O40 (1)、Cl4-PDI⋅SiMO12O40 (2)、Cl4-PDI⋅PW12O40 (3)和Cl4-PDI⋅PMa href=https://www.molaid.com/MS_187332 target="_blank">MO12O40 (4)。所获得的基于 PDI 的晶体杂化材料不仅具有显著的光致变色性，而且在环境条件下还具有活性有机自由基。此外，所有杂化材料都很容易被光还原成自由基阴离子（Cl4-PDI⋅-），然后经过第二次光激发形成高能激发态自由基阴离子（Cl4-PDI⋅-*）。然而，实验和理论计算表明，所形成的高能 Cl4-PDI⋅-* 在胺的氧化偶联和烯烃的碘过氟烷基化方面表现出不同寻常的 POM 依赖性光催化效率；与 3（阴离子：PW12O403-）和 4（阴离子：PMa href=https://www.molaid.com/MS_187332 target="_blank">MO12O403-）相比，混合材料 1（阴离子：SiW12O404-）和 2（阴离子：SiMO12O404-）的光催化效率更高。这些混合材料的光催化效率主要受控于 Cl4-PDI⋅-* 的 SOMO-2 电平与 POMs 的 LUMO 电平之间的能量差异。本研究建立的结构-光催化活性关系为光催化和杂化材料领域提供了新的研究方向，并将促进这两个领域的融合，探索具有有趣性质的新材料。