1-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-L-fucopyranose | 151909-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-L-fucopyranose
• 英文别名: [(3S,4R,5R,6S)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl] acetate
• CAS: 151909-89-6
• 化学式: C₂₉H₃₂O₆
• 分子量: 476.569
• InChiKey: OOQYKGWPDLNECP-BEXAOBPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  576.6±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-L-fucopyranose 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2S,3S,4R,5R,6S)-2-iodo-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
  参考文献：
  名称：

  糖基碘化物在中性条件下是高效的供体

  摘要：

  摘要制备了糖基碘化物并在中性条件下进行糖基化。该反应是高效的，即使具有空间上要求的糖基受体也能得到α糖苷。葡萄糖基碘与烯丙醇的反应最慢，需要回流条件。半乳糖基碘化物是反应性的中间产物，在室温下3小时内可提供烯丙基糖苷，而岩藻糖基碘化物的糖基化在相似条件下可在不到1小时内发生。用包括异头羟基在内的各种受体证明了反应的范围和局限性，得到了海藻糖类似物。在不存在C-2参与的情况下，只需将溶剂从苯改成乙腈就可以实现葡萄糖基碘化物的β-选择性糖基化。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(99)00146-9
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 (3S,4R,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-ol 在 吡啶 作用下， 反应 15.0h， 以100%的产率得到1-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-L-fucopyranose
  参考文献：
  名称：

  A Novel Glycosidation Promoted by the Combination of Trimethylsilyl Halide and Zinc Triflate.

  摘要：

  我们开发了一种新型糖苷化方法，它利用三甲基硅卤化物-三late锌催化剂体系来激活各种苄基保护的岩藻糖基、葡萄糖基和半乳糖基酯。该促进剂体系已扩展到使用苄基保护的烷基糖苷和 N-2，2，2，-三氯乙氧羰基保护的葡萄糖氨酰和半乳糖氨酰醋酸盐作为糖基供体。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2019

文献信息

• Traceless Staudinger Ligation of Glycosyl Azides with Triaryl Phosphines:  Stereoselective Synthesis of Glycosyl Amides
  作者：Aldo Bianchi、Anna Bernardi

  DOI：10.1021/jo060409s

  日期：2006.6.1

  α-Glycosyl amides can be synthesized from the corresponding O-benzyl-α-glycosyl azides using a traceless Staudinger ligation with diphenylphosphanyl-phenyl esters 4. All the phosphines employed and their phenol precursors are stable to air at 4 °C for months. Fast intramolecular trapping of the reduction intermediates results in the direct formation of the amide link, which, in turn, prevents epimerisation

  α-糖基酰胺可通过无痕施陶丁格与二苯基膦酰基-苯基酯的连接由相应的O-苄基-α-糖基叠氮化物合成4。所用的所有膦及其苯酚前体在4°C的空气中均可保持稳定数月。还原中间体的快速分子内捕集导致酰胺键的直接形成，继而防止了差向异构化并允许在异头碳上保留构型。当反应在极性非质子溶剂中进行时，产率和α-选择性高。苄基醚保护基的去除是通过催化氢化来实现的。α-糖基酰胺代表了一类实际上未开发的不可水解的单糖衍生物，可以作为糖模拟物找到有用的应用。NMR光谱的构象研究证实，葡萄糖，半乳糖和fuco系列中的脱保护α-糖基酰胺保留了单糖的正常吡喃糖构象。膦的反应4用四ø -乙酰基葡糖基叠氮化物是nonstereoconservative，并在良好的产率，并与来自两个α和β叠氮化物开始完整的立体选择性获得β糖基酰胺。
• Sweet (hetero)aromatics: glycosylated templates for the construction of saccharide mimetics
  作者：Christine Wiebe、Claudine Schlemmer、Stefan Weck、Till Opatz

  DOI：10.1039/c1cc13078a

  日期：——

  Mono- and diglycosylated aromatics and heteroaromatics may serve as building blocks for the construction of metabolically stable mimetics of oligosaccharides. Methods for their preparation from monosaccharidic precursors by direct C-glycosylation, dipolar cycloaddition or Larock cyclization are described.

  单糖基和二糖基修饰的芳香化合物和杂芳香化合物可作为构建代谢稳定的低聚糖模拟物的砌块。本文描述了通过直接C-糖基化、偶极环加成或Larock环化反应从单糖前体合成这些化合物的方法。
• Bismuth(V)-Mediated Thioglycoside Activation
  作者：Manibarsha Goswami、Arkady Ellern、Nicola L. B. Pohl

  DOI：10.1002/anie.201304099

  日期：2013.8.5

  A straightforward method utilizing a bismuth(V) compound was developed for the activation of thiopropylglycosides for coupling to various acceptors; good to excellent yields were obtained without applying additional additives/co‐promoters. The method does not require low temperatures, is applicable to a wide variety of carbohydrates, and tolerates different functional groups including alkenes.

  开发了一种简单的利用铋（V）化合物的方法来激活硫丙基丙基糖苷以偶联到各种受体上。在不使用其他添加剂/助促进剂的情况下获得了良好至极好的收率。该方法不需要低温，适用于多种碳水化合物，并且可以耐受包括烯烃在内的不同官能团。
• Zinc mediated activation of terminal alkynes: stereoselective synthesis of alkynyl glycosides
  作者：Madhu Babu Tatina、Anil Kumar Kusunuru、Syed Khalid Yousuf、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1039/c4ob01405g

  日期：——

  mediated alkynylation reaction was studied for the preparation of C-glycosides from unactivated alkynes. Different glycosyl donors such as glycals and anomeric acetates were tested towards an alkynyl zinc reagent obtained from alkynes using zinc dust and ethyl bromoacetate as an additive. The method provides simple, mild and stereoselective access to alkynyl glycosides both from aromatic and aliphatic acetylenes

  研究了锌介导的炔基化反应，用于从未活化的炔烃制备C-糖苷。使用锌粉和溴乙酸乙酯作为添加剂，对从炔烃制得的炔基锌试剂进行了测试，测试了不同的糖基供体（例如，乙二醇和异头乙酸酯）。该方法提供了从芳族和脂族乙炔对炔基糖苷的简单，温和和立体选择。
• SnCl₄-catalyzed solvent-free acetolysis of 2,7-anhydrosialic acid derivatives
  作者：Kesatebrhan Haile Asressu、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.3762/bjoc.15.295

  日期：——

  synthesized and subjected to different Lewis acid-catalyzed solvent-free ring-opening reactions at room temperature in the presence of acetic anhydride. Among the various Lewis acids tested, the desired acetolysis products were obtained in moderate yields under tin(IV) chloride catalysis. Our methodology could be extended to regioselective protecting group installations and manipulations towards a number of

  含有唾液酸的聚糖以不同的唾液酸形式和在生物活性糖缀合物中的各种糖苷键被发现。因此，为了获得纯净形式的聚糖，需要高度重视适当保护的唾液酸基砌块的制备。据此，合成了同时带有给电子和吸电子保护基的各种C-5-取代的2,7-脱水唾液酸衍生物，并在室温下于室温下进行了不同的路易斯酸催化的无溶剂开环反应。乙酸酐的存在。在测试的各种路易斯酸中，在氯化锡（IV）催化下以中等收率获得了所需的乙酰分解产物。