perbenzyl fucosyl bromide | 33639-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: perbenzyl fucosyl bromide
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl bromide；2,3,4-tri-O-benzyl-alpha-L-fucopyranosyl Bromide；(2S,3S,4R,5R,6S)-2-bromo-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 33639-77-9
• 化学式: C₂₇H₂₉BrO₄
• 分子量: 497.429
• InChiKey: MJZXQAVNDOYDAP-RBGCBHJMSA-N

物化性质

• 沸点：
  564.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perbenzyl fucosyl bromide 在 4 A molecular sieve 、 四乙基溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (1S,4S,5R)-5-C-benzoyloxymethyl-1-methoxycyclohex-4-yl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Spohr, Ulrike; Paszkiewicz-Hnatiw, Eugenia; Morishima, Naohiko, Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 1, p. 254 - 271

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-硫-乙基-2,3,4-三-氧-苄基-b-L-硫代呋喃岩藻糖苷 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 perbenzyl fucosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Lewis b六糖硫糖苷供体的合成及其对扩展粘蛋白核心Tn七糖结构和光反应性生物素化丝氨酸连接六糖的用途

  摘要：

  研究幽门螺杆菌通过血型抗原结合粘附蛋白 (BabA)与 Lewis b (Le b ) 抗原结合需要结构明确的工具。Le b六糖硫糖苷供体通过从D-乳糖开始的线性方法化学制备。该供体可用于连接还原末端接头，为缀合技术提供一系列选择，或进一步扩展寡糖结构。为了评估其作为供体的效率，将其与 6-OH GalNAc 受体偶联，以 84% 的产率产生扩展的含有 Le b的 Tn 粘蛋白核心结构，并与L-丝氨酸，产率为 72%。后一种化合物随后用光不稳定的二氮丙啶接头和生物素进行功能化，形成了一种适用于凝集素标记相互作用研究的 Le b六糖结构-功能工具。该供体为 Le b结构的共轭开辟了广泛的可能性，以产生各种化学生物学工具来帮助研究这些相互作用。

  DOI：

  10.1039/d2ob00477a

文献信息

• Recognition of synthetic deoxy and deoxyfluoro analogs of the acceptor α-l-Fucp-(1 → 2)-β-d-Galp-OR by the blood-group A and B gene-specified glycosyltransferases
  作者：Todd L. Lowary、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84068-h

  日期：1993.10

  Abstract The disaccharide α- l -Fuc p -O-(CH 2 ) 7 CH 3 (6) , is an acceptor for both glycosyltransferases responsible for the biosynthesis of the A and B blood-group antigens. These enzymes transfer GalNAc and Gal, respectively, with an α-linkage to OH-3 of the Gal residue in 6 . All six possible deoxy and deoxyfluoro analogs of 6 , with modifications on the target Gal residue, were chemically synthesized

  摘要二糖α-1-Fucp -O-（CH 2）7 CH 3（6）是负责A和B血型抗原生物合成的两个糖基转移酶的受体。这些酶分别将GalNAc和Gal转移至6中Gal残基的OH-3上，且具有α键。化学合成了6种在目标Gal残基上有修饰的6种可能的6种脱氧和脱氧氟类似物，并进行了动力学评估，作为A和B糖基转移酶的底物和抑制剂。两种酶都将耐受Gal残基的3和6位羟基的取代。但是，Gal残基的OH-4取代取代了这些糖基转移酶的识别。6脱氧和6氟化合物是这两种酶的底物，而3脱氧和3氟化合物是竞争性抑制剂，K i值在14–110μM范围内。已经确定了6-脱氧和6-氟衍生物的动力学常数。
• Gram scale synthesis of A (type 2) and B (type 2) blood group tetrasaccharides through 1,6-anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine
  作者：Tatiana V. Tyrtysh、Elena Yu. Korchagina、Ivan M. Ryzhov、Nicolai V. Bovin

  DOI：10.1016/j.carres.2017.06.014

  日期：2017.9

  Fuc-Gal-anhydroGlcNAc with single free 3'-OH group. Its standard α-galactosylation gave protected B (type 2) tetrasaccharide. For synthesis of correspondent A tetrasaccharide seven different 2-azido-2-deoxygalactosyl (GalN3) donors were tested: 6-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-GalN3 thioglycoside was shown to provide the best yield (89%) and stereoselectivity (α/β = 24:1). Further 1,6-anhydro cycle opening

  从3-O-苯甲酰基-1，6-脱水-N-乙酰基葡糖胺开始，提出了以3-氨基丙基糖苷形式的A（2型）和B（2型）四糖的革兰氏合成。其半乳糖基化，然后再保护，得到具有单个游离2'-OH基团的乳糖胺衍生物，总产率为75％。标准岩藻糖基化和下一轮再保护的总产率为88％，得到具有单个游离3'-OH基团的三糖Fuc-Gal-anhydroGlcNAc。其标准的α-半乳糖基化得到保护的B（2型）四糖。为了合成对应的A四糖，测试了七个不同的2-叠氮基-2-脱氧半乳糖基（GalN3）供体：6-O-乙酰基-3,4-O-异亚丙基-GalN3硫代糖苷提供了最佳收率（89％），立体选择性（α/β= 24：1）。进一步打开1,6-脱水循环，
• Synthesis of Glycosyl Chlorides and Bromides by Chelation Assisted Activation of Picolinic Esters under Mild Neutral Conditions
  作者：Peng Wen、Christopher J. Simmons、Zhi-xiong Ma、Stephanie A. Blaszczyk、Paul G. Balzer、Wenjing Ye、Xiyan Duan、Hao-Yuan Wang、Dan Yin、Christopher M. Stevens、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00078

  日期：2020.2.21

  formation of glycosyl chlorides and bromides from picolinic esters under mild and neutral conditions. Benchtop stable picolinic esters are activated by a copper(II) halide species to afford the corresponding products in high yields with a traceless leaving group. Rare β glycosyl chlorides are accessible via this route through neighboring group participation. Additionally, glycosyl chlorides with labile protecting

  已经开发了在温和和中性条件下由吡啶甲酸酯形成糖基氯化物和溴化物的通用方法。台式稳定的吡啶甲酸酯被卤化铜（II）物种活化，以高收率提供具有无痕离去基团的相应产品。通过邻族参与，可通过此途径获得稀有的β糖基氯。另外，可以制备具有先前不易获得的具有不稳定保护基的糖基氯化物。
• Diastereoselective sp³ C–O Bond Formation via Visible Light-Induced, Copper-Catalyzed Cross-Couplings of Glycosyl Bromides with Aliphatic Alcohols
  作者：Fei Yu、Jalen L. Dickson、Ravi S. Loka、Hengfu Xu、Richard N. Schaugaard、H. Bernhard Schlegel、Long Luo、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.0c01470

  日期：2020.6.5

  electrophiles to control α-1,2-cis selectivity. In our approach, earth-abundant copper not only acts as a photocatalyst and a bond-forming catalyst, but also enforces the stereocontrolled formation of anomeric C–O bonds. This cross-coupling protocol enables highly diastereoselective access to a wide variety of α-1,2-cis-glycosides and biologically relevant α-glycan oligosaccharides. Our work provides a foundation

  铜催化的交叉偶联反应已成为产生碳-杂原子键（许多有机分子的重要框架）的最有效方法之一。但是，由于铜的氧化加成反应迟钝，铜催化的卤代烷与烷基醇的C（sp 3）–O交叉偶联仍然难以实现。为解决这一挑战，我们开发了一种催化铜系统，该系统可借助可见光克服铜的氧化加成障碍，并有效地促进糖基溴化物与脂肪族醇的交叉偶联，从而提供具有C（sp 3）-O键的高非对映选择性。重要的是，该催化体系导致温和而有效的立体选择性构建α-1,2-顺式的方法苷，这是最重要的，但具有挑战性。通常，α-1,2-顺式糖苷C–O键形成过程中的立体化学结果是无法预测的，并且取决于与碳水化合物偶联伙伴结合的保护基的空间和电子性质。当前，最可靠的方法依赖于在碳水化合物亲电体的C2和C4位置使用手性辅助或氢键引导基团来控制α-1,2-顺式选择性。在我们的方法中，富含地球的铜不仅充当光催化剂和形成键的催化剂，而且还增强了异头C-O键的立体
• A Mechanistic Probe into 1,2‐ <i>cis</i> Glycoside Formation Catalyzed by Phenanthroline and Further Expansion of Scope
  作者：Jiayi Li、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/adsc.202100639

  日期：2021.8.13

  Phenanthroline, a rigid and planar compound with two fused pyridine rings, has been used as a powerful ligand for metals and a binding agent for DNA/RNA. We discovered that phenanthroline could be used as a nucleophilic catalyst to efficiently access high yielding and diastereoselective α-1,2-cis glycosides through the coupling of hydroxyl acceptors with α-glycosyl bromide donors. We have conducted

  菲咯啉是一种具有两个稠合吡啶环的刚性平面化合物，已被用作金属的强大配体和 DNA/RNA 的结合剂。我们发现菲咯啉可以用作亲核催化剂，通过羟基受体与α-糖基溴供体的偶联，有效地获得高产率和非对映选择性的α-1,2-顺式糖苷。我们对该反应机理进行了广泛的研究，其中两种糖基菲咯啉鎓离子中间体，一种4 C 1椅状 β 构象异构体和一种 B 2,5船状 α 构象异构体，以 2 的比例被检测到。 :1 (β:α) 使用变温 NMR 实验。此外，NMR研究表明，菲咯啉的第二个氮原子与糖部分的C1-端基异构氢之间形成氢键，以稳定菲咯啉鎓离子中间体。为了获得高α-1,2-顺式立体选择性，提出了Curtin-Hammett方案，其中4 C 1椅状β-构象体和B 2,5船状α-构象体的相互转化比亲核加成更快。羟基攻击发生在更具反应性的4 C 1 β-菲咯啉鎓中间体的 α-面，得到 α-异头产物。菲咯啉催化的用途扩展到空间位阻羟基亲核试剂以及在游离