(4-phenylcyclohexylidene)malononitrile | 619261-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4-phenylcyclohexylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(4-Phenylcyclohexylidene)propanedinitrile
• CAS: 619261-16-4
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂
• 分子量: 222.29
• InChiKey: ZSDCCINYUIQLON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104.5-105.5 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  398.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-phenylcyclohexylidene)malononitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以65%的产率得到(4-苯基环己基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  Functional Group Interconversion of Alkylidenemalononitriles to Primary Alcohols by a Cooperative Redox Operation

  摘要：

  功能团互变是实现合成的基本化学过程。在这份报告中，我们描述了一种将烯基丙二腈转化为一步制备的初级醇的策略。该反应依赖于经过精心设计的氧化还原过程，涉及烯基丙烯还原、丙二腈氧化和酰氰还原，其中分子氧和NaBH4共同发挥作用。这种方法已应用于各种碳骨架，并用于合成复杂的萜类结构。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707184
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基环己酮 、 丙二腈 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (4-phenylcyclohexylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  通过分子内腈截断的烯丙基烷基化级联反应制备复杂的水吲哚

  摘要：

  衍生自丙二腈，酮，苯甲醛和硝基甲烷的双亲核试剂可通过腈拦截的烯丙基烷基化级联反应与双烯丙基亲电子试剂反应，生成复杂的氢化吲哚结构。还值得注意的是，双亲核试剂和双亲电子试剂的制备和反应的唯一化学计量副产物是水，乙酸和碳酸氢盐，使其成为多步复杂分子合成的潜在“绿色”平台。这些支架可以通过独特的烯烃异构化然后再进行类似Witkop–Winterfeldt的氧化反应而转化为氢氧吲哚。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00499

文献信息

• Visible-Light-Mediated Intermolecular Radical Conjugate Addition for the Construction of Vicinal Quaternary Carbon Centers
  作者：Lei Li、Lili Fang、Weiping Wu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01724

  日期：2020.7.17

  The visible light-driven organophotoredox catalysis is reported for the construction of vicinal quaternary carbon centers. Intermolecular conjugate addition of alkyl radicals, derived from 2,2-disubstituted dihydroquinazolinones, to Michael acceptors under blue light irradiation and rhodamine B catalysis allows the facile assembly of diverse, vicinal secondary/quaternary, tertiary/quaternary, and

  据报道，可见光驱动的有机光氧化还原催化用于邻位季碳中心的构建。在蓝光和若丹明B催化下，将2,2-二取代的二氢喹唑啉酮衍生的烷基分子间共轭加成到Michael受体上，从而可容易地在位置处组装不同的，相邻的仲/季，叔/季和季/季碳中心室内温度。我们的方法提供了一种合成上通用的方案，因为2，2-二取代的二氢喹唑啉酮和Michael受体都可以从容易获得的酮中方便地制备。
• Photoinduced Charge Separation in Cyclohexylidene-Based Donor−(σ-Bridge)−Acceptor Compounds − Building Blocks for Materials
  作者：Wibren D. Oosterbaan、Paul C. M. van Gerven、Cornelis A. van Walree、Mattijs Koeberg、Jacob J. Piet、Remco W. A. Havenith、Jan W. Zwikker、Leonardus W. Jenneskens、Rolf Gleiter

  DOI：10.1002/ejoc.200200693

  日期：2003.8

  We describe the syntheses and properties of five semi-rigid donor−(σ-bridge)−acceptor (D−σ−A) compounds. These compounds, which are candidates for incorporation in materials, have aniline-type donors and (mixed) cyano- and alkoxycarbonyl-1,1-difunctionalized vinyl acceptors that are separated by a four-σ-bond bridge. Their electronic properties were studied by means of photoelectron spectroscopy in

  我们描述了五种半刚性供体-（σ-桥）-受体（D-σ-A）化合物的合成和性质。这些化合物是加入材料的候选化合物，具有苯胺型供体和（混合）氰基和烷氧基羰基-1,1-双官能化乙烯基受体，它们由四σ键桥隔开。通过光电子能谱结合 ab initio MO 计算、循环伏安法、UV-Vis 吸收光谱、（时间分辨）荧光光谱和时间分辨微波电导率（TRMC）研究了它们的电子性质。我们发现这些 D-σ-A 化合物表现出弱的分子内电荷转移吸收带，其强度来自局部跃迁。在光激发时，以几乎定量的产率产生电荷分离状态。对于在非极性溶剂中具有双氰基乙烯基受体的两种 D-σ-A 化合物，发生这种状态的构象收缩或“折叠”。在具有烷氧基羰基官能化受体的化合物中不存在折叠归因于电荷分离状态的寿命缩短。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Factors Governing and Application of the Cope Rearrangement of 3,3-Dicyano-1,5-dienes and Related Studies
  作者：Ehsan Fereyduni、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01951

  日期：2017.8.4

  Cope and co-workers reported the [3,3] rearrangement of 3,3-dicyano-1,5-dienes in the early 1940s (“The Cope rearrangement”). However, these original substrates have remained largely unstudied until recently. Herein we explore styrene-deconjugating Cope rearrangements, a diastereoselective Cope rearrangement/deconjugative α-allylation sequence, and factors governing α- vs γ-allylation regioselectivity

  Cope和他的同事报告了1940年代初期3,3-二氰基-1,5-二烯的[3,3]重排（“ The Cope重排”）。然而，直到最近，这些原始基板仍未得到研究。在本文中，我们探索了苯乙烯-去共轭Cope重排，非对映选择性Cope重排/去共轭α-烯丙基化序列，以及控制Knoevenagel加成烯丙基阴离子的α-与γ-烯丙基化区域选择性的因素。最终，这些研究使用简单的化学方法，从大量试剂中合成出了多种功能密集的聚环烷烃骨架。
• 1,2,4-Trifunctionalized Cyclohexane Synthesis via a Diastereoselective Reductive Cope Rearrangement and Functional Group Interconversion Strategy
  作者：Michael D. Mannchen、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03310

  日期：2021.11.19

  Polyfunctionalized cyclohexanes are privileged scaffolds in drug discovery. Reported herein is a method for synthesizing 1,2,4-trifunctionalized cyclohexanes via diastereoselective reductive Cope rearrangement. The scaffolds obtained can be derivatized by orthogonal functional group interconversion to cyclohexanes bearing a 1-amide, 2-branched arylallyl, and variable 4-functional group.

  多官能化环己烷是药物发现中的特殊支架。本文报道了一种通过非对映选择性还原 Cope 重排合成 1,2,4-三官能化环己烷的方法。获得的支架可以通过正交官能团互变衍生为带有 1-酰胺、2-支链芳基烯丙基和可变 4-官能团的环己烷。
• Activation of Elemental Sulfur by Electrogenerated Cyanomethyl Anion: Synthesis of Substituted 2-Aminothiophenes by the Gewald Reaction
  作者：Marta Feroci、Isabella Chiarotto、Leucio Rossi、Achille Inesi

  DOI：10.1002/adsc.200800503

  日期：——

  The activation of elemental sulfur (S8) has been achieved by means of electrogenerated cyanomethyl anion [easily obtained by galvanostatic reduction from acetonitrile/tetraethylammonium hexafluorophosphate (MeCN-Et4NPF6)]. The “activated” sulfur reacted with ylidenemalononitriles to give substituted 2-aminothiophenes in very high yields. This variation of the Gewald reaction has been carried out using

  元素硫（S 8）的活化已通过电生成的氰基甲基阴离子实现[从乙腈/六氟磷酸四乙铵（MeCN-Et 4 NPF 6）通过恒电流还原可轻松获得]。“活化的”硫与亚甲基丙二腈反应，以非常高的产率得到取代的2-氨基噻吩。盖瓦尔德反应的这种变化仅使用催化量的电和支持电解质来进行。描述了S 8和氰基甲基阴离子之间相互作用的拟议机理。