(S)-3-苄基-4-甲基-2,2-二甲基氧氮杂环-3,40二羧酸酯 | 117833-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (S)-3-苄基-4-甲基-2,2-二甲基氧氮杂环-3,40二羧酸酯
• 英文名称: N-benzyloxycarbonyl 4(S)-(1'-methoxycarbonyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine
• 英文别名: 3-benzyl 4-methyl (S)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3,4-dicarboxylate；3-benzyl-4-methyl (-)-(S)-2,2-dimethyloxazolidine-N,4-dicarboxylate；3-benzyl 4-methyl (S)-2,2-dimethyloxazolidine-3,4-dicarboxylate；(S)-3-Benzyl 4-methyl 2,2-dimethyloxazolidine-3,4-dicarboxylate；3-O-benzyl 4-O-methyl (4S)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3,4-dicarboxylate
• CAS: 117833-99-5
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₅
• 分子量: 293.32
• InChiKey: NOPUZHXGIBFGAH-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-苄基-4-甲基-2,2-二甲基氧氮杂环-3,40二羧酸酯 在 decamethylrhenocene 、 氨 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 25.0~160.0 ℃ 、1.4 MPa 条件下， 反应 217.0h， 生成 (4R)-N-benzyloxycarbonyl-2,2-dimethyl-4-(2'-pyridyl)-1,3-oxazolidine
  参考文献：
  名称：

  Chiral Ligands Containing Heteroatoms; 12.¹Synthesis of Optically Active 2-Amino-2-(2′-pyridyl)-1-alkanols from β-Hydroxy-α-amino Acids

  摘要：

  介绍了一类新型光学活性配体的合成，如题目所示的化合物。所有的多步程序均以L-丝氨酸和L-苏氨酸转化为适当的2,2-二甲基噁唑啉开始，随后将相应的腈转化为吡啶。这一反应序列在不损失对映纯度的情况下进行，并且整体上具有令人满意的产率。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25707
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-丝氨酸 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S)-3-苄基-4-甲基-2,2-二甲基氧氮杂环-3,40二羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  高手性4-氮杂赖氨酸结构单元：合成及其在固相化学中的应用。

  摘要：

  异常氨基酸不仅在模拟天然氨基酸方面起着核心作用，而且还为组合化学提供了独特的构成要素。本文描述了一种通用的非典型氨基酸4-氮杂赖氨酸（2,6-二氨基-4-氮杂己酸）1的手性合成和固相应用。已经开发了具有差异保护作用的4-氮杂赖氨酸衍生物28a-e的合成方法。从Garner的醛16或Chiron（S）-Nα-Cbz-2,3-二氨基丙酸23开始的两种有效且廉价的路线。这两种方法都采用会聚的模块化概念，并利用醛与胺的还原胺化作为融合两个部分的关键步骤。在第一条路线中，整个过程会颠倒原材料L-丝氨酸的手性，从而为获得非天然D-异构体提供了极好的途径。从L-天冬酰胺开始的替代途径为正交保护的4-氮杂赖氨酸衍生物提供了较短且高产率的途径。易于衍生自关键中间体27的相应N（2）-Fmoc-4-氮杂赖氨酸31a-e与基于Fmoc的固相肽合成（SPPS）和固相有机化学（SPOC）方案兼容。此外，已经证明了另

  DOI：

  10.1021/jo010456e

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of (R)- and (S)-2,3-Diaminopropanol from L- and D-Serine
  作者：Fatih Demirci、Alan H. Haines、Chunhua Jia、Di Wu

  DOI：10.1055/s-1996-4198

  日期：1996.2

  Both chiral forms of 2,3-diaminopropanol (6) have been prepared in a convenient 5-step synthesis based on the readily available N-benzyloxycarbonyl derivatives of the methyl esters of L- and D-serine.

  基于易于获得的L-和D-丝氨酸甲酯的N-苄氧羰基衍生物，通过一种方便的5步合成方法，已经制备了2,3-二氨基丙醇（6）的两种手性形式。
• Solution-phase automated synthesis of an α-amino aldehyde as a versatile intermediate
  作者：Hisashi Masui、Sae Yosugi、Shinichiro Fuse、Takashi Takahashi

  DOI：10.3762/bjoc.13.13

  日期：——

  A solution-phase automated synthesis of the versatile synthetic intermediate, Garner's aldehyde, was demonstrated. tert-Butoxycarbonyl (Boc) protection, acetal formation, and reduction of the ester to the corresponding aldehyde were performed utilizing our originally developed automated synthesizer, ChemKonzert. The developed procedure was also useful for the synthesis of Garner's aldehyde analogues

  演示了通用合成中间体加纳醛的溶液相自动合成。叔丁氧羰基（Boc）保护，缩醛形成以及将酯还原为相应的醛的方法是使用我们最初开发的自动化合成器ChemKonzert。所开发的方法还可用于合成具有芴基甲氧羰基（Fmoc）或苄氧羰基（Cbz）保护的Garner醛类似物。
• Synthesis of 2-isoxazoline and α-hydroxy ketomethylene dipeptide isosteres
  作者：Yong Jun Chung、Eun Jung Ryu、Gyochang Keum、Kim Byeang Hyean

  DOI：10.1016/0968-0896(95)00174-3

  日期：1996.2

  We have developed a simple and stereoselective method for synthesizing novel dipeptide isosteres using nitrile oxide cycloaddition as a key reaction. Employing this method, we have prepared efficiently various peptidomimetics containing 2-isoxazolines and alpha-hydroxy ketomethylene dipeptide isosteres.

  我们已经开发了一种简单且立体选择性的方法，用于使用一氧化氮环加成作为关键反应来合成新型二肽等位基因。利用这种方法，我们有效地制备了各种含有2-异恶唑啉和α-羟基酮亚甲基二肽等排体的拟肽。
• Methyl 2-(Benzyloxycarbonylamino)-2-cyclopropylideneacetate: A Versatile Building Block for Cyclopropyl-Containing Amino Acids
  作者：Michael Limbach、Alexander Lygin、Mazen Es-Sayed、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200800817

  日期：2009.3

  of various nucleophiles (6 examples, 75–98 % yields) as well as Diels–Alder reactions, both leading to new cyclopropyl-containing amino acids in protected form. An application of 2 in the synthesis of methyl 4-tert-butoxycarbonylmethyl-5-oxo-4,7-diazaspiro[2.5]octane-8-carboxylate (15), a precursor for geometrically constrained bicyclic peptidomimetics of type 16, has also been proved.(© Wiley-VCH Verlag

  从L-丝氨酸开始，分九步制备2-（苄氧基羰基氨基）-2-环亚丙基乙酸甲酯（2），总产率为24％。已证明它在各种亲核试剂的迈克尔加成反应（6个实例，产率为75％至98％）以及Diels-Alder反应中均具有合理的反应性，均会生成新的含环丙基氨基酸的保护形式。的一个应用程序2在4-合成叔丁氧基羰基-5-氧代-4,7-二氮杂螺[2.5]辛烷-8-羧酸乙酯（15），用于类型的几何约束双环拟肽前体16，也得到了（©Wiley-VCH Verlag GmbH＆Co.KGaA，69451 Weinheim，Germany，2009）
• Synthesis and Growth Inhibitory Activity of Chiral 5-Hydroxy-2-<i>N</i>-Acyl-(3<i>E</i>)-Sphingenines:  Ceramides with an Unusual Sphingoid Backbone
  作者：Jiong Chun、Hoe-Sup Byun、Gilbert Arthur、Robert Bittman

  DOI：10.1021/jo026242u

  日期：2003.1.1

  identified in the hydrolysate of brain sphingolipids more than 40 years ago. We present here the first synthesis of the 5R and 5S diastereoisomers of the N-acyl derivatives of 5-hydroxy-3-sphingenine, 2 and 3, respectively, which represent regioisomers of (2S,3R)-ceramide (1). The key steps include the synthesis of alpha,beta-unsaturated ketone intermediates 4 and 5 from N-Cbz- and N-Boc-l-serine and diastereoselective

  40多年前，在脑鞘脂的水解产物中发现了异常的鞘氨醇5-羟基-3-鞘氨醇。我们在这里介绍了分别代表5（2S，3R）-神经酰胺（1）的区域异构体的5-羟基-3-鞘氨醇的N-酰基衍生物的5R和5S非对映异构体的首次合成。关键步骤包括由N-Cbz-和N-Boc-1-丝氨酸合成α，β-不饱和酮中间体4和5以及烯酮的非对映选择性还原。通过对（R）-和（S）-Mosher [甲氧基（三氟甲基）苯基乙酸]酯衍生物进行质子NMR分析，得出新甲醇中心的构型。神经酰胺类似物2和3在MCF-7细胞上显示出比1更高的抗增殖活性。