(S)-3-苄基吗啉 | 77897-23-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (S)-3-苄基吗啉
• 英文名称: (S)-3-benzylmorpholine
• 英文别名: (3S)-benzylmorpholine；(3S)-3-benzylmorpholine
• CAS: 77897-23-5
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: LSXCLMMIDIVSFG-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  280.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P362
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-苄基吗啉 在 potassium phosphate monohydrate 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 24.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  胺促进的四氢吡啶类对映选择性合成的不对称（4 + 2）环：一种无痕且可回收的辅助策略

  摘要：

  消失，无影无踪：2-（乙酰氧基甲基）buta-2,3-dienoate和仲胺的原位反应产生了2-methyl-3-3-氧代丁酸酯等效物，可用于不对称[4 + 2]环N- tosylimines以良好至极佳的收率和对映选择性提供四氢吡啶。胺很容易回收，并充当无痕助剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201300526
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-O-phenylpropargyl-1,2-aminoethanol 在 bis(N-2,6-diisoprpylphenylbenzamidato)bis(dimethylamido)titanium (IV) 作用下， 以 甲醇 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S)-3-苄基吗啉
  参考文献：
  名称：

  吗啉的催化不对称合成。利用机理见解实现哌嗪的对映选择性合成

  摘要：

  描述了一种有效且实用的催化方法，该方法通过使用氢化胺化反应和不对称转移氢化反应的串联顺序一锅反应，对映选择性合成3-取代的吗啉。从含醚的氨基炔烃底物开始，使用市售的双（氨基甲酸酯）双（酰胺基）Ti催化剂产生环状亚胺，然后使用Noyori–Ikariya催化剂RuCl [（S，S）-Ts-DPEN进行还原]（η 6 - p-cymene），以高收率得到对映体3-取代的吗啉，对映体过量> 95％。宽泛的官能团是可以容忍的。底物范围的研究表明，含醚底物主链中的氧与Ru催化剂的[（S，S）-Ts-DPEN]配体之间的氢键相互作用对于获得高ee至关重要。这种见解导致了预测所观察到的绝对立体化学的机械提议。最重要的是，这种机理上的见解使该策略得以扩展，以包括N作为可以结合到基质中的替代氢键受体。因此，还证明了3-取代的哌嗪的催化，对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01884
• 作为试剂：
  描述：

  benzyl 2-(acetoxymethyl)buta-2,3-dienoate 、 N-[(4-氰基苯基)亚甲基]-4-甲基苯磺酰胺 在 potassium phosphate monohydrate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 (S)-3-苄基吗啉 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 360.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  胺促进的四氢吡啶类对映选择性合成的不对称（4 + 2）环：一种无痕且可回收的辅助策略

  摘要：

  消失，无影无踪：2-（乙酰氧基甲基）buta-2,3-dienoate和仲胺的原位反应产生了2-methyl-3-3-氧代丁酸酯等效物，可用于不对称[4 + 2]环N- tosylimines以良好至极佳的收率和对映选择性提供四氢吡啶。胺很容易回收，并充当无痕助剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201300526

文献信息

• Kinetic Resolution of Nitrogen Heterocycles with a Reusable Polymer-Supported Reagent
  作者：Imants Kreituss、Yuta Murakami、Michael Binanzer、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/anie.201204991

  日期：2012.10.15

  Shake it up baby! Simply shaking a polymer‐supported reagent and the racemic amine at room temperature kinetically resolves a broad range of N‐heterocycles with good selectivity. The polymer‐supported reagents are robust, easy to regenerate, and can be reused dozens of times. Cleavable acyl groups can be used to give access to both amine enantiomers in a single resolution.

  摇摇宝贝！只需在室温下摇晃聚合物支撑的试剂和外消旋胺，就可以动力学分离宽范围的N-杂环，并具有良好的选择性。聚合物支持的试剂坚固耐用，易于再生，可以重复使用数十次。可裂解的酰基可用于以单一分辨率获得两种胺对映体。
• [EN] HETEROCYCLIC COMPOUNDS AND METHODS FOR THEIR USE<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES ET PROCÉDÉS POUR LEUR UTILISATION
  申请人：SPINIFEX PHARM PTY LTD

  公开号：WO2013102242A1

  公开（公告）日：2013-07-11

  The present invention relates to heterocyclic compounds useful for antagonising angiotensin II Type 2 (AT2) receptor. More particularly the invention relates to pyrrolidine and azetidine compounds, compositions containing them and their use in methods of treating or preventing disorders or diseases associated with AT2 receptor function including neuropathic pain, inflammatory pain, conditions associated with neuronal hypersensitivity, impaired nerve conduction velocity, cell proliferation disorders, disorders associated with an imbalance between bone resorption and bone formation and disorders associated with aberrant nerve regeneration.

  本发明涉及用于拮抗血管紧张素II型2（AT2）受体的杂环化合物。更具体地，本发明涉及吡咯烷和氮杂环丙烷化合物，含有它们的组合物以及它们在治疗或预防与AT2受体功能相关的疾病或疾病的方法中的使用，包括神经病性疼痛、炎症性疼痛、与神经元过敏、神经传导速度受损、细胞增殖紊乱、骨吸收和骨形成之间失衡以及与异常神经再生相关的疾病。
• Catalytic Kinetic Resolution of Cyclic Secondary Amines
  作者：Michael Binanzer、Sheng-Ying Hsieh、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja209472h

  日期：2011.12.14

  The catalytic resolution of racemic cyclic amines has been achieved by an enantioselective amidation reaction featuring an achiral N-heterocyclic carbene catalyst and a new chiral hydroxamic acid cocatalyst working in concert. The reactions proceed at room temperature, do not generate nonvolatile byproducts, and provide enantioenriched amines by aqueous extraction.

  外消旋环胺的催化拆分是通过对映选择性酰胺化反应实现的，该反应具有非手性 N-杂环卡宾催化剂和新型手性异羟肟酸助催化剂协同作用。反应在室温下进行，不产生非挥发性副产物，并通过水萃取提供富含对映体的胺。
• Stereoelectronic Basis for the Kinetic Resolution of N-Heterocycles with Chiral Acylating Reagents
  作者：Sheng-Ying Hsieh、Benedikt Wanner、Philip Wheeler、André M. Beauchemin、Tomislav Rovis、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/chem.201402818

  日期：2014.6.10

  The kinetic resolution of N‐heterocycles with chiral acylating agents reveals a previously unrecognized stereoelectronic effect in amine acylation. Combined with a new achiral hydroxamate, this effect makes possible the resolution of various N‐heterocycles by using easily prepared reagents. A transition‐state model to rationalize the stereochemical outcome of this kinetic resolution is also proposed

  N-杂环与手性酰化剂的动力学拆分揭示了胺酰化中以前未被认识的立体电子效应。与新的非手性异羟肟酸酯相结合，这种效应使得通过使用易于制备的试剂来拆分各种N-杂环成为可能。还提出了一种过渡态模型来合理化这种动力学解析的立体化学结果。
• Diastereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Propargylamines via Hydroamination and Metalation of 1-Alkynes and Their Enantioselective Conversion to Trisubstituted Chiral Allenes
  作者：Mariappan Periasamy、Polimera Obula Reddy、Iddum Satyanarayana、Lakavathu Mohan、Athukuri Edukondalu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02554

  日期：2016.2.5

  1-alkynes to give the corresponding propargylamine derivatives in up to 94% yield and 99% regioselectivity. The diastereomerically pure chiral propargylamines were obtained in 23–89% yield using optically active 2-benzyl morpholine and N-methyl camphanyl piperazine. These chiral propargylamines are readily converted to the corresponding trisubstitued chiral allenes in 71–89% yields with up to 99% ee

  环状仲胺与1-炔烃和氯化铜（I）在110-120°C下反应，得到相应的炔铜配合物，该配合物加成了通过1-炔烃加氢胺化而在现场形成的亚胺离子中间体，从而得到相应的炔丙基胺衍生物。高达94％的收率和99％的区域选择性。使用光学活性的2-苄基吗啉和N-甲基樟脑哌嗪可得到非对映体纯的手性炔丙基胺，产率为23–89％。这些手性炔丙基胺与ZnBr 2反应后，可以轻松以71-89％的产率转化为相应的三取代的手性异戊烯，ee高达99％。在120°C下。考虑到涉及将非原位选择性地将原位形成的炔铜复合物非选择性地加成到原位形成的亚胺离子上以产生相应的炔丙基胺的机制，讨论了该机理，这反过来又通过分子内的1,5-氢转移使手性异戊烯具有很高的对映选择性。溴化锌的存在。