(4S)-3-benzyloxycarbonyl-2,2-dimethyloxazolidine-4-carbaldehyde | 117833-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-3-benzyloxycarbonyl-2,2-dimethyloxazolidine-4-carbaldehyde
• 英文别名: (S)-4-formyl-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid benzyl ester；N-benzyloxycarbonyl 4(S)-(1'-formyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine；benzyl (S)-4-formyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate；(S)-N-benzyloxycarbonyl-4-formyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine；(S)-3-(benzyloxy-carbonyl)-4-formyl-2,2-dimethyloxazolidine；benzyl (S)-4-formyl-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；Benzyl (4S)-4-formyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 117833-92-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: HMOZTZIZWRRDMM-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-3-benzyloxycarbonyl-2,2-dimethyloxazolidine-4-carbaldehyde 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 benzyl (4S)-4-[(S)-[(3R,7aR)-3-tert-butyl-1-oxo-3,5,6,7-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-7a-yl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于结构修订的海头脑素的首次合成

  摘要：

  关键步骤是在水溶液中超声处理硝酮（8）和卤化物（11）与锌的新型立体选择性CC键形成反应，完成了谷氨酸受体拮抗剂海德脑素（2）的全合成。kaitocephalin的绝对构型，确认为2 - [R，3小号，4 - [R，7 - [R 9小号。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02255-9
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰酰基-L-丝氨酸甲酯 在 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (4S)-3-benzyloxycarbonyl-2,2-dimethyloxazolidine-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  从丝氨酸和苏氨酸的立体选择性合成高级保护的高级糖基脱糖酸和林可胺的衍生物。

  摘要：

  通过从N-CBz丝氨酸和N-BOC苏氨酸的恶唑烷衍生物2.4和5.1开始的平行序列，以受保护的形式合成了氨基庚糖脱氢氨基酸（3.5）和氨基八糖林可胺（6.8）。平行序列的特征是将（R）-γ-OTBS烯丙基锡烷2.8 BF（3）促进分别添加到同源的烯醛2.7和5.4中，然后对衍生的bis-OTBS醚2.10和5.6进行立体选择性双二羟基化。这些中间体的较少受阻碍的邻二醇部分的区域选择性氧化裂解分别导致了γ-内酯3.2和5.8。在前一种情况下，用TBAF处理并随后水解除去了OTBS和丙酮化物保护基团，得到了脱氢酸前体吡喃糖3.4。通过甲硅烷基醚裂解，将乳糖醇5.8转化为吡喃糖苷6.3，酸性水解，并生成双丙酮化物。C7羟基的反转是通过Mitsunobu方法对p-NO（2）C（6）H（4）CO（2）H进行的。随后水解，BOC基团的裂解和N-乙酰化得到林可胺衍生物6.7。

  DOI：

  10.1021/jo9517914

文献信息

• Solution-phase automated synthesis of an α-amino aldehyde as a versatile intermediate
  作者：Hisashi Masui、Sae Yosugi、Shinichiro Fuse、Takashi Takahashi

  DOI：10.3762/bjoc.13.13

  日期：——

  A solution-phase automated synthesis of the versatile synthetic intermediate, Garner's aldehyde, was demonstrated. tert-Butoxycarbonyl (Boc) protection, acetal formation, and reduction of the ester to the corresponding aldehyde were performed utilizing our originally developed automated synthesizer, ChemKonzert. The developed procedure was also useful for the synthesis of Garner's aldehyde analogues

  演示了通用合成中间体加纳醛的溶液相自动合成。叔丁氧羰基（Boc）保护，缩醛形成以及将酯还原为相应的醛的方法是使用我们最初开发的自动化合成器ChemKonzert。所开发的方法还可用于合成具有芴基甲氧羰基（Fmoc）或苄氧羰基（Cbz）保护的Garner醛类似物。
• Homochiral 4-Azalysine Building Blocks:  Syntheses and Applications in Solid-Phase Chemistry¹
  作者：Siri Ram Chhabra、Anju Mahajan、Weng C. Chan

  DOI：10.1021/jo010456e

  日期：2002.6.1

  Anomalous amino acids not only play central roles as mimics of natural amino acids but also offer opportunities as unique building blocks for combinatorial chemistry. This paper describes the chiral syntheses and solid-phase applications of a versatile atypical amino acid, 4-azalysine (2,6-diamino-4-azahexanoic acid) 1. The syntheses of differentially protected 4-azalysine derivatives 28a-e have been

  异常氨基酸不仅在模拟天然氨基酸方面起着核心作用，而且还为组合化学提供了独特的构成要素。本文描述了一种通用的非典型氨基酸4-氮杂赖氨酸（2,6-二氨基-4-氮杂己酸）1的手性合成和固相应用。已经开发了具有差异保护作用的4-氮杂赖氨酸衍生物28a-e的合成方法。从Garner的醛16或Chiron（S）-Nα-Cbz-2,3-二氨基丙酸23开始的两种有效且廉价的路线。这两种方法都采用会聚的模块化概念，并利用醛与胺的还原胺化作为融合两个部分的关键步骤。在第一条路线中，整个过程会颠倒原材料L-丝氨酸的手性，从而为获得非天然D-异构体提供了极好的途径。从L-天冬酰胺开始的替代途径为正交保护的4-氮杂赖氨酸衍生物提供了较短且高产率的途径。易于衍生自关键中间体27的相应N（2）-Fmoc-4-氮杂赖氨酸31a-e与基于Fmoc的固相肽合成（SPPS）和固相有机化学（SPOC）方案兼容。此外，已经证明了另
• Synthesis of 2-isoxazoline and α-hydroxy ketomethylene dipeptide isosteres
  作者：Yong Jun Chung、Eun Jung Ryu、Gyochang Keum、Kim Byeang Hyean

  DOI：10.1016/0968-0896(95)00174-3

  日期：1996.2

  We have developed a simple and stereoselective method for synthesizing novel dipeptide isosteres using nitrile oxide cycloaddition as a key reaction. Employing this method, we have prepared efficiently various peptidomimetics containing 2-isoxazolines and alpha-hydroxy ketomethylene dipeptide isosteres.

  我们已经开发了一种简单且立体选择性的方法，用于使用一氧化氮环加成作为关键反应来合成新型二肽等位基因。利用这种方法，我们有效地制备了各种含有2-异恶唑啉和α-羟基酮亚甲基二肽等排体的拟肽。
• Synthesis of Naturally Occurring Antitumor Agents:  Stereocontrolled Synthesis of the Azabicyclic Ring System of the Azinomycins
  作者：Robert S. Coleman、Jian-She Kong、Thomas E. Richardson

  DOI：10.1021/ja992274w

  日期：1999.10.1

  Full details of the synthesis of the fully elaborated aziridino[1,2-a]pyrrolidine substructure 2 of the antitumor agents azinomycins A and B are reported. Stereoselective bromination of dehydroamino acid 4 provided control of olefin configuration in the final product, as a consequence of a stereospecific cyclization of aziridine 3 onto the proximal β-bromoacrylate, which effected pyrrolidine ring introduction

  报道了抗肿瘤剂阿齐霉素 A 和 B 的完全精细的氮丙啶基 [1,2-a] 吡咯烷亚结构 2 合成的全部细节。脱氢氨基酸 4 的立体选择性溴化提供了对最终产物中烯烃构型的控制，这是由于氮丙啶 3 立体有择地环化到近端 β-溴丙烯酸酯上，从而影响了吡咯烷环的引入。脱氢氨基酸 4 是通过醛 5 与基于甘氨酸的膦酸酯进行烯化而构建的。介绍了 2 的两条互补合成路线。在第一条路线中，目标的选择性保护的 C12/C13 二醇系统以立体控制的方式使用布朗（γ-烷氧基烯丙基）二异松蒎基硼烷试剂系统引入起始结构 6。作为三甲基甲硅烷基醚的 48 的 C12 羟基的瞬时保护用于在环化之前防止 C13 乙酸酯迁移。环化成氮杂双环系统后，C12 羟基的脱保护提供了...
• Stereoselective synthesis of new enantiomerically enriched N-protected γ-amino acetylenic esters
  作者：Gianna Reginato、Alessandro Mordini、Antonella Capperucci、Alessandro Degl'Innocenti、Sonia Manganiello

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00623-1

  日期：1998.8

  protected chiral γ-amino acetylenic esters have been synthesized using natural occurring amino acids as chiral source. Enantiomerically enriched propargylamines or vinyldibromides have been treated with BuLi at low temperature affording, after carboxylation, enantiomerically enriched derivatives of alkynologous amino esters.

  使用天然存在的氨基酸作为手性来源，已经合成了一类新型的不同保护的手性γ-氨基炔属酯。对映体富集的炔丙胺或乙烯基二溴化物已在BuLi的低温下进行了处理，在羧化后，提供了对映体富集的炔基氨基酯衍生物。