ethyl tropylcyanoacetate | 1875-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl tropylcyanoacetate
• 英文别名: ethyl 2-cyano-2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)acetate；Ethyl 2-cyano-2-cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylacetate
• CAS: 1875-60-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: GREGVFSBFSDTGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  127 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  125-130 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl tropylcyanoacetate 在 氢氧化钾 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 Cyano-cyclohepta-2,4,6-trienyl-methyl-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  缺电子的七富烯与富电子富烯的不对称环加成中的环外取代基效应：立体选择性，周选择性和区域选择性

  摘要：

  讨论了电子不足的七氟醚与富电子富烯的不对称环加成反应中立体选择性，周选择性和区域选择性的环外取代基控制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10190-9
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯 、 氰乙酸乙酯 在 manganese(II) acetate 三乙胺 作用下， 以 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以52%的产率得到ethyl tropylcyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  Carbon—carbon bond formation using manganese(iii) acetate as an electrochemical mediator

  摘要：

  Anodic oxidation in a solution containing a variety of olefins and a small amount of Mn(OAc)2.4H2O brought about Mn+3-mediated carbon-carbon bond formation, such as efficient carboxymethylation of styrene derivatives to the corresponding gamma-aryl-gamma-butyrolactones, and selective coupling of active methylene compounds with non-activated monoolefins, unconjugated dienes or 5-arylpent-1-enes.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87071-x

文献信息

• [8+2] vs [4+2] Cycloadditions of Cyclohexadienamines to Tropone and Heptafulvenes—Mechanisms and Selectivities
  作者：Xiangyang Chen、Mathias Kirk Thøgersen、Limin Yang、Rune F. Lauridsen、Xiao-Song Xue、Karl Anker Jørgensen、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jacs.0c10966

  日期：2021.1.20

  [4+2] cycloaddition pathways, including chemo-, regio-, and stereoselectivities of these higher-order cycloadditions. The protonated cinchona alkaloid primary amine catalyst reacts with 2-cyclohexenone to form a linear dienamine intermediate that subsequently undergoes a stepwise [8+2] or [4+2] cycloaddition. Both tropone and the different heptafulvenes initially form [8+2] cycloadducts. The final product

  金鸡纳生物碱催化的 2-环己烯酮与托酮和各种七富烯的环加成反应产生 [8+2] 或 [4+2] 环加合物，这取决于七富烯上存在的取代基。我们报告了含有二酯和巴比妥酸盐取代基的七富烯的新实验结果，结合计算研究，阐明了控制 [8+2] 与 [4+2] 环加成途径的因素，包括化学-、区域-、和这些高阶环加成的立体选择性。质子化的金鸡纳生物碱伯胺催化剂与 2-环己烯酮反应形成线性二烯胺中间体，随后逐步进行 [8+2] 或 [4+2] 环加成。托酮和不同的七富烯最初形成 [8+2] 环加合物。最终产物最终由[8+2]环加成的可逆性和[4+2]产物的相对热稳定性决定。立体异构过渡态的特征在于质子化催化剂和托酮/七富烯之间的空间相互作用。巴比妥酸盐-七富烯的 [8+2] 环加成反应使产物具有前所未有的五元环和六元环的融合，而从氰基酯-七富烯和二酯-七富烯中获得的 [8+2] 环加成物与顺式关系。立体选择性的机理、热力学和起源通过使用
• An intramolecular [8+6] cycloaddition
  作者：Ching-Yang Liu、Douglas A. Smith、K.N. Houk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85087-x

  日期：1986.1

  An intramolecular [8+6] cycloaddition of a heptafulvene linked to a fulvene by a trimethylene chain has been observed.

  已经观察到通过三亚甲基链连接到富烯的七富烯的分子内[8 + 6]环加成。
• Stereoselectivity, periselectivity and regioselectivity in the intramolecular cycloadditions of heptafulvene-fulvenes
  作者：Ching-Yang Liu、Huei-Yan Shie、Chien-Liang Yu

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00489-5

  日期：1999.7

  The side-chain and substituent control of stereoselectivity, periselectivity and regioselectivity in the intramolecular [8 + 6] and [4 + 2] cycloadditions of electron-deficient 8-cyanoheptafulvenes connected at C-8 by trimethylene or tetramethylene chains to C-6 of electron-rich 6-methyl- or 6-phenylfulvenes are discussed.

  侧链和取代基控制立体图选择性，周向选择性和区域选择性的分子内[8 + 6]和[4 + 2]的电子缺陷型8氰基七烯酮富戊烯在C-8上的三亚甲基或四亚甲基链与C-6的C-6连接讨论了富电子的6-甲基或6-苯基富烯。
• Dependence of the stereochemistries of intramolecular [8+2] cycloadditions of alkenylheptafulvenes on tetraenophile stereochemistry
  作者：Ching-Yang Liu、K.N. Houk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95929-x

  日期：——

  The stereochemistries of intramolecular [8+2] cycloadditions of isomeric alkenylheptafulvenes are described. The observed stereoselectivity is consistent with expectation based upon consideration of secondary orbital interactions.

  描述了分子内[8 + 2]环烯异构庚烯异构体环加成反应的立体化学。所观察到的立体选择性与基于次要轨道相互作用的考虑所期望的一致。
• Korte,F. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1963, vol. 664, p. 114 - 125
  作者：Korte,F. et al.

  DOI：——

  日期：——