ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside | 142924-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Ethyl 4,6-O-benzylidene-D-thiomannopyranoside；(2R,4aR,6R,7S,8R,8aS)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 142924-31-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅S
• 分子量: 312.387
• InChiKey: QOMMDHDGIYADCQ-QAUDVVSPSA-N

物化性质

• 熔点：
  170-172 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  518.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF THE TETRASACCHARIDE Glc α (1→3) Man α (1→2) Man α (1→2) Man α (OMe) AS INHIBITOR OF CALNEXIN BINDING TO GlcMan ₉GlcNAc ₂ ^a

  摘要：

  Tetrasaccharide GlcMan(3) is an inhibitor of GlcMan(9)GlcNAc(2) binding to calnexin, a chaperone protein involved in CFTR-DeltaF 508 retention. A convergent route to its methyl glycoside, the title tetrasaccharide, was developed. The key building block Glc alpha (1-->3) Man 6 was stereoselectively obtained by condensation of a trichloroacetimidate glucosyl donor with an ethyl thiomannopyranoside acceptor. Di-mannose moiety 10 and final compound 12 resulted from thioglycoside activations.

  DOI：

  10.1081/car-120003743
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-O-五乙酰基-Alpha-甘露糖 在 甲醇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种通用的方法，用于合成含有甘露糖醛酸残基的聚糖

  摘要：

  本文报道了一种新的方法，该方法用于从具有3- O-吡啶甲基的甘露糖醛酸供体高效合成β-糖苷。糖基化的立体控制是通过H键介导的糖苷配基传递（HAD）实现的。该方法用于合成通过β-（1→3）-甘露糖醛酸键连接的四糖。我们还研究了3,6-内酯化的糖基供体，该供体在糖基化反应中提供了中等至高的β-甘露糖立体选择性。还报道了一种用配备有3- O-苯甲酰基的甘露糖醛酸供体实现完全α-甘露糖立体选择性的方法。

  DOI：

  10.1039/d1ob00188d

文献信息

• Stereoselective synthesis of 2-S-ethyl(phenyl)-2-thio-β-glucopyranosides via 1,2-migration and concurrent glycosidation of ethyl(phenyl) 2,3-orthoester-1-thio-α-mannopyranosides
  作者：Zunyi Yang、Biao Yu

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00124-0

  日期：2001.7

  Abstract 1,2-Migration and concurrent glycosidation of ethyl(phenyl) 2,3-orthoester-1-thio-α- d - and l -mannopyranosides under the action of TMSOTf readily afforded the corresponding 2- S -ethyl(phenyl)-2-thio-β-glucopyranosides, ready precursors to 2-deoxy- arabino -hexopyranosides (2-deoxy-β-glucopyranosides).

  摘要在TMSOTf作用下，乙基（苯基）2，3-原酸酯-1-硫代α-d-和1-甘露吡喃糖苷的1,2-迁移和同时的糖基化反应很容易得到相应的2-S-乙基（苯基）- 2-硫代-β-吡喃葡萄糖苷，是2-脱氧-阿拉伯糖基-己吡喃糖苷（2-脱氧-β-吡喃葡萄糖苷）的现成前体。
• Efficient acylation and sulfation of carbohydrates using sulfamic acid, a mild, eco-friendly catalyst under organic solvent-free conditions
  作者：Abhishek Santra、Goutam Guchhait、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1039/c1gc15122c

  日期：——

  fast and efficient acylation of carbohydrate derivatives and free sugars using a stoichiometric quantity of acylating agents in the presence of sulfamic acid, an environmentally benign catalyst, under organic solvent-free conditions is reported. Excellent yields in the selective acylation and sulfation of carbohydrate derivatives have also been achieved using sulfamic acid as the catalyst. The reaction

  快速高效 酰化 的 碳水化合物衍生物 在存在以下条件下，使用化学计量的酰化剂制备游离糖和游离糖 氨基磺酸，对环境无害 催化剂，在有机 溶剂-无条件的报道。选择性的酰化和硫酸化硫酸具有优异的收率碳水化合物衍生物 也已经通过使用 氨基磺酸 作为 催化剂。反应速度快，收率优异。
• A synthetic strategy to xylose-containing thioglycoside tri- and tetrasaccharide building blocks corresponding to Cryptococcus neoformans capsular polysaccharide structures
  作者：Lorenzo Guazzelli、Rebecca Ulc、Lina Rydner、Stefan Oscarson

  DOI：10.1039/c5ob00766f

  日期：——

  C. neoformansthiosaccharide building blocks were prepared and their conversion to glycosyl acceptors as well as use as glycosyl donors investigated.

  C. neoformans硫代糖基块已经准备好，并且已经研究了它们转化为糖基受体以及用作糖基供体的用途。
• Benzylidene Acetal Fragmentation Route to 6-Deoxy Sugars:  Direct Reductive Cleavage in the Presence of Ether Protecting Groups, Permitting the Efficient, Highly Stereocontrolled Synthesis of β-<scp>d</scp>-Rhamnosides from <scp>d</scp>-Mannosyl Glycosyl Donors. Total Synthesis of α-<scp>d</scp>-Gal-(1→3)-α-<scp>d</scp>-Rha-(1→3)- β-<scp>d</scp>-Rha-(1→4)-β-<scp>d</scp>-Glu-OMe, the Repeating Unit of the Antigenic Lipopolysaccharide from <i>Escherichia</i> <i>h</i><i>ermannii</i> ATCC 33650 and 33652
  作者：David Crich、Qingjia Yao

  DOI：10.1021/ja048070j

  日期：2004.7.1

  donors bearing a carboxylated donor on O3 is a highly alpha-selective mannosyl and, after radical fragmentation, alpha-d-rhamnosyl donor. Using this stereoselective glycosylation/radical-fragmentation approach, a concise synthesis of the title tetrasaccharide is realized in which both the beta-d- and alpha-d-rhamnopyranosyl units are obtained in a single step by a double radical fragmentation of the modified

  描述了一种立体控制合成β-d-鼠李吡喃糖苷的方法，其中2，3-O-苄基或相关的4，6-O- [α-（2-（2-碘苯基）乙基硫代羰基）亚苄基]-甘露糖基硫糖苷是首先用于以高收率和立体选择性引入β-d-甘露吡喃糖苷键。糖基化之后，在回流下用三丁基氢化锡在甲苯中的氢化物处理可导致还原性自由基断裂，直接以高收率生成6-脱氧糖。这些在O3上带有羧基供体的供体的变异是高度α-选择性的甘露糖基，而在自由基断裂后为α-d-鼠李糖基供体。使用这种立体选择性糖基化/自由基片段化方法，
• Blockwise synthesis of a pentasaccharide structurally related to the mannan fragment from the Candida albicans cell wall corresponding to the antigenic factor 6
  作者：A. A. Karelin、Yu. E. Tsvetkov、E. Paulovičová、L. Paulovičová、N. E. Nifantiev

  DOI：10.1007/s11172-015-1251-5

  日期：2015.12

  factor 6 has been synthesized. This compound, comprising two α-(1→2)- and three β-(1→2)-linked mannose residues, was prepared by glycosylation of a selectively protected α-(1→2)-dimannoside bearing an aglycone spacer and a free OH group at atom C(2´) with a β-(1→2)-trimannoside glycosyl donor. The successful synthesis evidences that large β-(1→2)-oligomannoside donor blocks can be used for the preparation

  已经合成了与来自真菌白色念珠菌细胞壁的甘露聚糖片段结构相关并对应于抗原因子 6 的间隔臂五糖。该化合物包含两个 α-(1→2)- 和三个 β-(1→2)-连接的甘露糖残基，是通过选择性保护的 α-(1→2)-二甘露糖苷的糖基化制备的，该二甘露糖苷带有一个苷元间隔基和一个带有 β-(1→2)-三甘露糖苷糖基供体的 C(2´) 原子上的游离 OH 基团。成功的合成证明大的 β-(1→2)-寡甘露糖苷供体块可用于制备包括重复 β-(1→2)-连接的甘露糖残基的延伸序列的寡糖。