ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside | 454664-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7S,8S,8aS)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 454664-78-9
• 化学式: C₂₂H₂₆O₅S
• 分子量: 402.511
• InChiKey: YNMGSXAJRBVXOZ-RKYRPXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.34h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,4-di-O-benzyl-3,6-di-O-picoloyl-α/β-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Hydrogen-Bond-Mediated Aglycone Delivery: Focus on β-Mannosylation

  摘要：

  O-Picoloyl groups at remote positions can mediate the course of glycosylation reactions by providing high facial selectivity for the H-bond-mediated attack of the glycosyl acceptor. A new practical method for the stereoselective synthesis of beta-mannosides at ambient temperature is presented.

  DOI：

  10.1021/ol403396j
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-picoloyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 copper diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以93%的产率得到ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成中的吡啶甲酰基保护基：专注于高度化学选择性催化去除。

  摘要：

  吡啶甲酸酯（Pico）已被证明是碳水化合物化学中的通用保护基。它可以用于通过H键介导的糖苷配基传递（HAD）方法立体控制糖基化的目的。它也可以用作临时保护基团，在合成中使用的所有其他常用保护基团的存在下，可以有效地引入和化学选择性地裂解。在本文中，我们将描述一种使用廉价的铜（II）或铁（III）盐快速，催化和高度化学选择性去除甲基吡啶基的新方法。

  DOI：

  10.1039/d0ob00803f

文献信息

• Synthesis of a pentasaccharide repeating unit corresponding to the cell wall O-antigen of Escherichia coli O59 using iterative glycosylations in one pot
  作者：Anshupriya Si、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.025

  日期：2016.7

  Synthesis of a pentasaccharide repeating unit corresponding to the cell wall O-antigen of Escherichia coli O59 has been achieved by orthogonal glycosylation and two iterative glycosylations in one pot. Synthesis of a β-d-mannosidic linkage present in the molecule has been successfully achieved with satisfactory yield by the activation of thioglycoside with a combination of 1-benzenesulfinyl piperidine

  通过在一个罐中进行正交糖基化和两次迭代糖基化，已经合成了对应于大肠杆菌O59细胞壁O抗原的五糖重复单元。通过将硫代糖苷与1-苯亚磺酰基哌啶（BSP）和三氟甲磺酸酐（Tf 2 O）结合活化，可以令人满意的产率成功地完成了分子中存在的β- d-甘露糖苷键的合成。从α- d以中等收率获得了α- d-氨基葡萄糖氨基部分-甘露糖基部分通过叠氮分解C-2羟基进行构型反转。TEMPO介导的伯羟基的选择性氧化已在合成策略的后期进行。
• Garegg, Per J.; Kvarnstroem, Ingemar; Niklasson, Annika, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1993, vol. 12, # 7, p. 933 - 954
  作者：Garegg, Per J.、Kvarnstroem, Ingemar、Niklasson, Annika、Niklasson, Gunilla、Svensson, Stefan C. T.

  DOI：——

  日期：——
• SYNTHESIS OF THE TETRASACCHARIDE Glc α (1→3) Man α (1→2) Man α (1→2) Man α (OMe) AS INHIBITOR OF CALNEXIN BINDING TO GlcMan ₉GlcNAc ₂ ^a
  作者：Slim Cherif、Jean-Marc Clavel、Claude Monneret

  DOI：10.1081/car-120003743

  日期：2002.5.31

  Tetrasaccharide GlcMan(3) is an inhibitor of GlcMan(9)GlcNAc(2) binding to calnexin, a chaperone protein involved in CFTR-DeltaF 508 retention. A convergent route to its methyl glycoside, the title tetrasaccharide, was developed. The key building block Glc alpha (1-->3) Man 6 was stereoselectively obtained by condensation of a trichloroacetimidate glucosyl donor with an ethyl thiomannopyranoside acceptor. Di-mannose moiety 10 and final compound 12 resulted from thioglycoside activations.
• Roy, Samarpita; Sarkar, Sujit Kumar; Mukhopadhyay, Balaram, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2005, vol. 44, # 1, p. 130 - 136
  作者：Roy, Samarpita、Sarkar, Sujit Kumar、Mukhopadhyay, Balaram、Roy, Nirmolendu

  DOI：——

  日期：——
• Hydrogen-Bond-Mediated Aglycone Delivery: Focus on β-Mannosylation
  作者：Salvatore G. Pistorio、Jagodige P. Yasomanee、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol403396j

  日期：2014.2.7

  O-Picoloyl groups at remote positions can mediate the course of glycosylation reactions by providing high facial selectivity for the H-bond-mediated attack of the glycosyl acceptor. A new practical method for the stereoselective synthesis of beta-mannosides at ambient temperature is presented.