ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside | 173935-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7S,8R,8aR)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 173935-67-6
• 化学式: C₂₂H₂₆O₅S
• 分子量: 402.511
• InChiKey: SYBHNKGJBUSZOA-DRGMGAIOSA-N

物化性质

• 沸点：
  576.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 molecular sieve 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 cyclohexyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(4-methoxybenzyl)-α-D-mannopyranosyl-(1->2)-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl-(1->2)-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  β-d-甘露聚糖的直接化学合成：β-(1→2) 和 β-(1→4) 系列

  摘要：

  β-(1→2)-甘露八糖和 β-(1→4)-甘露六糖的直接合成是通过 4,6-O-亚苄基保护的 β-甘露糖供体报道的。(1→2)-甘露聚糖的合成是通过亚砜偶联方案实现的，而 (1→4)-甘露聚糖是使用类似的硫糖苷/亚磺酰胺方法制备的。在 (1→4)-甘露聚糖的合成中，糖基化产率和立体选择性随着链长的增加而保持大致恒定，而 (1→2)-甘露聚糖的那些由两个基团组成，形成四基和更高基糖类的产率和选择性始终低于较低同系物的产率和选择性。(1→2)-甘露聚糖合成中三糖后产率的降低归因于n-3残基的空间干扰并且与塌陷一致，早期计算工作预测的无序结构。在 (1→4)-甘露聚糖的合成中看到的一贯高产率和选择性与...

  DOI：

  10.1021/ja047194t
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 二正丁基氧化锡 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  与抗原因子 6 对应的白色念珠菌细胞壁甘露聚糖片段结构相关的五糖的块状合成

  摘要：

  已经合成了与来自真菌白色念珠菌细胞壁的甘露聚糖片段结构相关并对应于抗原因子 6 的间隔臂五糖。该化合物包含两个 α-(1→2)- 和三个 β-(1→2)-连接的甘露糖残基，是通过选择性保护的 α-(1→2)-二甘露糖苷的糖基化制备的，该二甘露糖苷带有一个苷元间隔基和一个带有 β-(1→2)-三甘露糖苷糖基供体的 C(2´) 原子上的游离 OH 基团。成功的合成证明大的 β-(1→2)-寡甘露糖苷供体块可用于制备包括重复 β-(1→2)-连接的甘露糖残基的延伸序列的寡糖。

  DOI：

  10.1007/s11172-015-1251-5

文献信息

• Iridium-promoted deoxyglycoside synthesis: stereoselectivity and mechanistic insight
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Aoxin Guo、Mrinmoy Das、Jiande Lee、Gábor Báti、Benjamin Rui Peng Yip、Teck-Peng Loh、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0sc06529c

  日期：——

  devised a method for stereoselective O-glycosylation using an Ir(I)-catalyst which enables both hydroalkoxylation and nucleophilic substitution of glycals with varying substituents at the C3 position. In this transformation, 2-deoxy-α-O-glycosides were acquired when glycals equipped with a notoriously poor leaving group at C3 were used; in contrast 2,3-unsaturated-α-O-glycosides were produced from glycals

  在本文中，我们设计了一种使用Ir（I）催化剂进行立体选择性O-糖基化的方法，该方法能够在C3位置使用不同的取代基进行糖的加氢烷氧基化和亲核取代。在该转化中，当使用在C3处带有一个臭名昭著的离去基团的糖时，获得了2-脱氧-α- O-糖苷。相反，由在C3具有良好离去基团的糖基产生2，3-不饱和-α - O-糖苷。机制研究表明，这两个反应进行经由所述引导机构，通过其受体坐标到IR（我在α-面配位Ir）的金属（我）-糖基π-复合物，然后以顺式加成方式攻击包含O-糖苷键的糖基。该方案表现出良好的官能团耐受性，并以中等至高收率和优异的立体选择性制备寡糖文库为例。
• Synthesis of the tetrasaccharide related to the repeating unit of the antigen from Shigelladysenteriae type 5
  作者：Indrani Mukherjee、Saibal Kumar Das、Ali Mukherjee、Nirmolendu Roy

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00011-2

  日期：2000.5

  2-acetamid o-4,6-di-O-benzyl-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside, which on hydrogenolysis, afforded the methyl ester 2-(trimethylsilyl)ethyl glycoside of the tetrasaccharide related to the repeating unit of the O-antigen from Shigella dysenteriae type 5.

  从L-鼠李糖，D-甘露糖和2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖盐酸盐开始，形成两个二糖嵌段，即乙基2,4-二-O-苄基-3-O-[（R）-1 -（甲氧基羰基乙基）-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→3）-2-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷和2- （三甲基甲硅烷基）乙基-2-O-乙酰基-3,6-二-O-苄基-α-D-甘露吡喃糖基-（1-> 3）-4,6-二-O-苄基1-2-脱氧-2合成-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖苷，然后使其在N-碘代琥珀酰亚胺和三氟甲烷磺酸的存在下反应，得到四糖衍生物。将该化合物转化为2-（三甲基甲硅烷基）乙基2,4-二-O-苄基-3-O-[（R）-1-（甲氧羰基）乙基]-α-L-鼠李糖基-（1- > 3）-2-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-α-D-甘露吡喃糖基-（1--> 4）-2-O-乙酰基-3,6-二-O-苄基- α-D-甘露吡喃糖基-（1->
• Pushing the limits of automated glycan assembly: synthesis of a 50mer polymannoside
  作者：K. Naresh、F. Schumacher、H. S. Hahm、P. H. Seeberger

  DOI：10.1039/c7cc04380e

  日期：——

  assembly (AGA) enables rapid access to oligosaccharides. The overall length of polymers created via automated solid phase synthesis depends on very high yields at every step to obtain full length products. The synthesis of long polymers serves as the ultimate test of the efficiency and reliability of synthetic processes. A series of Man-(1 → 6)-α-Man linked oligosaccharides up to a 50mer, the longest synthetic

  自动聚糖组装（AGA）可以快速获取寡糖。通过自动固相合成产生的聚合物的总长度取决于在获得全长产物的每个步骤中的非常高的产率。长聚合物的合成是合成工艺效率和可靠性的最终测试。通过102步合成，已经实现了一系列由Man-（1→6）-α-Man连接的低聚糖，最高可达50聚体，这是迄今为止由单糖组装而成的最长的合成序列。我们确定了合适的甘露糖结构单元，并在最后的五个AGA循环中应用了封顶步骤，以最大程度地减少（n -1）个删除序列，否则很难通过HPLC去除它们。
• Garegg, Per J.; Kvarnstroem, Ingemar; Niklasson, Annika, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1993, vol. 12, # 7, p. 933 - 954
  作者：Garegg, Per J.、Kvarnstroem, Ingemar、Niklasson, Annika、Niklasson, Gunilla、Svensson, Stefan C. T.

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of phenyl and ethyl 2-O-sulfonyl-1-thio-α-d-manno- and β-d-glucopyranosides with thionucleophiles
  作者：András Lipták、László Lázár、Anikó Borbás、Sándor Antus

  DOI：10.1016/j.carres.2009.08.041

  日期：2009.12

  Persubstituted derivatives of phenyl and ethyl 2-O-sulfonyl-1-thio-alpha-D-manno- and beta-D-glucopyranosides were synthesized and reacted either with PhSNa or with MeSNa. The phenyl-1-thio compounds afforded the dithio-1,2-cis-axial/equatorial-alpha-D-glucopyranosides or dithio-1,2-cis-equatorial/axial-beta-D-mannopyranosides by means of S(N)2 type of reactions. Starting from the ethyl-1-thio derivatives intramolecular 1,2-thio-migration took place predominantly. In the case of mannosides both nucleophilic reagents facilitate the formation of 1-SPh- or 1-SEt glycals by elimination. The formation of unsubstituted glycal could also be observed from the ethyl-1-thio derivatives, especially by using PhSNa as a nucleophile. The 1,2-dithio-glycosides are glycosyl donors affording 1,2-trans-2-thio-glycosides. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.