ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside | 218937-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7S,8S,8aR)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 218937-71-4
• 化学式: C₂₉H₃₂O₅S
• 分子量: 492.636
• InChiKey: JDBLGLZAAWCNMD-SDPIAUFMSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以3%的产率得到S-ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside (S)_S oxide
  参考文献：
  名称：

  糖基亚砜的立体选择性形成及其随后的平衡：α-吡喃木糖基亚砜的环反转取决于硫的构型

  摘要：

  一系列四种 S-烯丙基 D-硫吡喃糖苷，α-和β-甘露糖以及木糖，在低温下用 MCPBA 氧化得到八种可能的亚砜中的七种，其在硫中的构型直接通过 X 射线晶体学或通过与密切相关的结构的相关性。对于轴向硫糖苷，氧化非常主要地导致木系列中的 (R)(S)-非对映异构体，并且在甘露系列中仅如此；C2 处的构型在确定轴向硫代糖基吡喃糖苷氧化的立体选择性方面并不重要。在赤道系列中，C2 处的构型对反应结果有显着影响，因为尽管两个系列都支持 (S)(S)-亚砜，但β-甘露糖苷的选择性明显高于β-甘露糖苷-木糖苷。两种 α-木亚砜具有不同构象的吡喃糖苷环，其中 (R)(S)-异构体采用 (1)C(4) 椅子，(S)(S)-非对映异构体采用 (4)C(1) ）。每对非对映亚砜都在 C(6)D(6) 和 CD(3)OD 中热平衡。在甘露糖系列中，动力学异构体在热力学上也是优选的。另一方面，在木糖系列中，α-

  DOI：

  10.1021/ja0122694
• 作为产物：
  描述：

  S-ethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 甲酸 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.58h， 生成 ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Garegg, Per J.; Kvarnstroem, Ingemar; Niklasson, Annika, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1993, vol. 12, # 7, p. 933 - 954

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Improved Synthesis of 1‐Benzenesulfinyl Piperidine and Analogs for the Activation of Thioglycosides in Conjunction with Trifluoromethanesulfonic Anhydride*
  作者：David Crich、Abhisek Banerjee、Wenju Li、Qingjia Yao

  DOI：10.1081/car-200066978

  日期：2005.8.1

  piperidine in the trifluoromethanesulfonic anhydride‐mediated activation of thioglycosides, and that their less crystalline nature enables them to be used at −78°C as opposed to the −60°C required to keep 1‐benzenesulfinyl piperidine in solution. N,N-Dicyclohexyl benzenesulfinamide does not activate thioglycosides in combination with trifluoromethanesulfonic anhydride, which is attributed to its greater steric

  描述了一种大规模生产1-苯磺酰基哌啶和其他亚磺酰胺的改进方案。结果表明，在三氟甲磺酸酐介导的硫糖苷活化中，1-苯亚磺酰基吡咯烷和N，N-二乙基苯亚磺酰胺的作用类似于1-苯亚磺酰基哌啶，而且它们的结晶性较弱，因此它们可在-78°C下使用到将1-苯亚磺酰基哌啶保持在溶液中所需的-60°C。N，N-二环己基苯磺酰胺不会与三氟甲磺酸酐结合活化硫糖苷，这归因于其较大的空间体积。*致谢Jacques H. Van Boom教授。
• 1-Benzenesulfinyl Piperidine/Trifluoromethanesulfonic Anhydride:  A Potent Combination of Shelf-Stable Reagents for the Low-Temperature Conversion of Thioglycosides to Glycosyl Triflates and for the Formation of Diverse Glycosidic Linkages
  作者：David Crich、Mark Smith

  DOI：10.1021/ja0111481

  日期：2001.9.1

  piperidine (BSP) and trifluoromethanesulfonic anhydride (Tf(2)O) forms a new, powerful, metal-free thiophile that can readily activate both armed and disarmed thioglycosides, via glycosyl triflates, in a matter of minutes at -60 degrees C in dichloromethane, in the presence of 2,4,6-tri-tert-butylpyrimidine (TTBP). The glycosyl triflates are rapidly and cleanly converted to glycosides, upon treatment with

  1-苯亚磺酰基哌啶 (BSP) 和三氟甲磺酸酐 (Tf(2)O) 的组合形成了一种新的、强大的、无金属的亲硫试剂，可以在几分钟内通过糖基三氟甲磺酸酯轻松激活武装和解除武装的硫糖苷。 -60 摄氏度，在二氯甲烷中，存在 2,4,6-三叔丁基嘧啶 (TTBP)。用醇处理后，糖基三氟甲磺酸酯以良好的收率和选择性快速而干净地转化为糖苷。
• Phenylthiomethyl Glycosides: Convenient Synthons for the Formation of Azidomethyl and Glycosylmethyl Glycosides and Their Derivatives
  作者：David Crich、Fan Yang

  DOI：10.1002/anie.200904168

  日期：2009.11.9

  Without a trace: Phenylthiomethyl glycosides, which are prepared by glycosylation of phenylthiomethanol, serve as precursors to the hitherto unknown azidomethyl glycosides and then to the N‐glycosylmethyl 1,4‐ and 1,5‐substituted triazoles (see scheme; Bz=benzoyl). The azidomethyl glycosides are also readily converted into amidomethyl glycosides by the traceless Staudinger reaction.

  无痕：苯硫基甲基糖苷是通过苯硫基甲醇糖基化制备的，作为迄今为止未知的叠氮甲基糖苷的前体，然后是N-糖基甲基1,4- 和 1,5-取代的三唑（参见方案；Bz=苯甲酰基） . 叠氮甲基糖苷也很容易通过无痕施陶丁格反应转化为酰胺甲基糖苷。
• Chemical Synthesis Elucidates the Key Antigenic Epitope of the Autism‐Related Bacterium <i>Clostridium bolteae</i> Capsular Octadecasaccharide
  作者：Juntao Cai、Jing Hu、Chunjun Qin、Lingxin Li、Dacheng Shen、Guangzong Tian、Xiaopeng Zou、Peter H. Seeberger、Jian Yin

  DOI：10.1002/anie.202007209

  日期：2020.11.9

  spectrum disorder (ASD). To create vaccines against C. bolteae, it is important to identify exact protective epitopes of the immunologically active capsular polysaccharide (CPS). Here, a series of C. bolteae CPS glycans, up to an octadecasaccharide, was prepared. Key to achieving the total syntheses is a [2+2] coupling strategy based on a β‐d‐Rhap‐(1→3)‐α‐d‐Manp repeating unit that in turn was accessed by

  肠道病原体梭状芽胞杆菌与自闭症谱系障碍（ASD）的发作有关。要创建针对螺栓念珠菌的疫苗，重要的是要确定具有免疫活性的荚膜多糖（CPS）的确切保护表位。在这里，制备了一系列的紫花C. CPS聚糖，直至十八糖。键实现的全合成是[2 + 2]根据一个β-偶联策略d -RHA p - （1→3）-α- d -Man p重复单元，其又被立体选择性β-访问d鼠李糖基化。4,6‐ O亚苄基诱导的构象锁定是形成β- d-甘露糖型糖苷的强大策略。通过Swern氧化和硼氢化物还原有效地实现了基于C2差向异构化的β- d-奎奴诺酮的间接策略。顺序糖基化，区域选择性和整体脱保护产生了二糖和四糖，直至十八糖。对灭活的克雷伯氏菌进行免疫的兔血清的糖微阵列分析显示对二糖和四糖有体液免疫反应，但没有更长的序列。四糖可能是设计抗克氏梭菌的糖结合疫苗的关键主题。
• Stereoselective sulfoxidation of α-mannopyranosyl thioglycosides: the exo-anomeric effect in action
  作者：David Crich、Jan Mataka、Sanxing Sun、Donald J. Wink、K.-C. Lam、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1039/a804126a

  日期：——

  As a consequence of the exo-anomeric effect, and in contrast to their β-anomers, α-thioglycosides undergo stereoselective oxidation to give very predominantly the R-sulfoxides, as revealed by X-ray crystallography.

  X 射线晶体学显示，由于外异构体效应，与δ-异构体不同，δ-硫代糖苷会发生立体选择性氧化，主要生成 R-硫醚。