(S)-N¹,N¹-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine | 1314036-63-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-N¹,N¹-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine
• 英文别名: (S)-N,N-Diethyl-3,3-dimethyl-1,2-butanediamine；(2S)-1-N,1-N-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine
• CAS: 1314036-63-9
• 化学式: C₁₀H₂₄N₂
• 分子量: 172.314
• InChiKey: TWSWWTQEYGSYFZ-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.840±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N¹,N¹-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine 在 三氟甲磺酸 、 间硝基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯被手性伯胺催化不对称烯胺：不同的立体控制模式

  摘要：

  α-支化的酮由于其拥挤的结构以及控制化学和立体选择性的相关困难，在氨基催化中仍然是具有挑战性的底物类型。在这项工作中，我们探索了α-取代的β-酮酸酯的不对称氨基催化。鉴定了一种简单的手性伯胺催化剂，它能够以高收率和高对映选择性，在α-酰肼化和鲁滨逊环化反应中空前有效地催化β-酮酸酯。用预先形成的烯胺酯中间体进行的化学计量实验显示了它们的烯胺催化性质，以及酸性添加剂在促进催化转化以及调节化学和立体选择性方面的关键作用。在相同的催化系统下，就新形成的立体异构中心的绝对构型而言，这两个反应显示出相反的手性诱导。DFT对这个引人入胜的问题进行了调查，结果显示了不同的立体声控制模式。对于α-酰肼化，H键定向的面部攻击决定了立体选择性，而空间模型被应用于Robinson环合，其中涉及β-酮酸酯和乙烯基酮/醛的双重活化。

  DOI：

  10.1021/jo502152w
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-叔亮氨酸 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙酰氯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S)-N¹,N¹-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  手性伯胺催化乙醛的不对称直接交叉羟醛反应

  摘要：

  介绍了乙醛的第一个伯氨基催化直接交叉羟醛反应。在筛选的各种邻二胺中，L-叔亮氨酸衍生物1c与(H4SiW12O40)0.25结合被确定为最佳催化剂；对一系列供体（包括芳香醛和靛红衍生物）实现了良好的催化活性（4 小时内高达 99% 的产率）和高对映选择性（高达 92% ee）。乙醛水溶液和三聚乙醛可以方便地应用于该系统。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100267
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基环戊酮 在 三氟甲磺酸 、 (S)-N¹,N¹-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine 、 三乙胺 、 间硝基苯甲酸 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 (7Ar)-7a-甲基-2,3,7,7a-四氢-1H-茚-1,5(6h)-二酮
  参考文献：
  名称：

  一种简单的手性伯胺催化的Wiland-Miescher和Hajos-Parrish酮的不对称合成的实用协议

  摘要：

  摘要 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338891

文献信息

• Chiral Primary Amine Catalyzed Asymmetric Direct Cross-Aldol Reaction of Acetaldehyde
  作者：Shenshen Hu、Long Zhang、Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201100267

  日期：2011.6

  The first primary aminocatalytic direct cross-aldol reaction of acetaldehyde is presented. Among the various vicinal diamines screened, the L-tert-leucine derivative 1c in conjunction with (H4SiW12O40)0.25 was identified as the optimal catalyst; good catalytic activity (up to 99 % yield in 4 h), and high enantioselectivities (up to 92 % ee) were achieved for a range of donors, including aromatic aldehydes

  介绍了乙醛的第一个伯氨基催化直接交叉羟醛反应。在筛选的各种邻二胺中，L-叔亮氨酸衍生物1c与(H4SiW12O40)0.25结合被确定为最佳催化剂；对一系列供体（包括芳香醛和靛红衍生物）实现了良好的催化活性（4 小时内高达 99% 的产率）和高对映选择性（高达 92% ee）。乙醛水溶液和三聚乙醛可以方便地应用于该系统。
• Access to Spirocyclic Benzothiophenones with Multiple Stereocenters via an Organocatalytic Cascade Reaction
  作者：Bedřich Formánek、Jiří Tauchman、Ivana Císařová、Jan Veselý

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00882

  日期：2020.7.2

  derivatives containing three stereocenters were prepared via one-step synthesis in yields ranging from 88 to 96% and in enantioselectivities (enantiomeric excess (ee)) ranging from 85 to 97%, with diastereoselectivities of approximately 14/2/1. Therefore, this method provides an efficient route for the synthesis of a new class of optically active 2-spirobenzothiophenones.

  本报告描述了在金鸡纳生物碱胺存在下2-亚烷基苯并[ b ]噻吩酮衍生物与烯酮之间的有机催化级联反应。通过一步合成，制备了包含三个立体中心的螺苯并噻吩苯甲酸环己烷衍生物，其产率为88％至96％，对映选择性（对映体过量（ee））为85至97％，非对映选择性约为14/2/1。因此，该方法为合成新型的光学活性的2-螺苯并噻吩酮提供了有效的途径。
• Asymmetric Retro-Claisen Reaction by Chiral Primary Amine Catalysis
  作者：Yunbo Zhu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.6b00627

  日期：2016.3.30

  The communication describes an enamine-based asymmetric retro-Claisen reaction of β-diketones by primary amine catalysis. The reaction proceeds via a sequence of stereoselective C-C formation, C-C cleavage, and a highly stereospecific enamine protonation to afford chiral α-alkylated ketones or macrolides with high yields and enantioselectivities. A detailed mechanism was explored on the basis of experimental

  该通讯描述了伯胺催化下 β-二酮的基于烯胺的不对称逆克莱森反应。该反应通过一系列立体选择性 CC 形成、CC 裂解和高度立体有择的烯胺质子化进行，以提供具有高产率和对映选择性的手性 α-烷基化酮或大环内酯。在实验证据和计算研究的基础上探索了详细的机制，以解释观察到的立体控制。
• Redox Property of Enamines
  作者：Yao Li、Dehong Wang、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02003

  日期：2019.9.20

  among a range of catalytically relevant enamines. Spin population analysis disclosed that enamine radical cations mainly exhibit the carbon-center free radical feature. Taking experimental and computation data together, a comprehensive picture about the redox property of enamines is presented, which would provide guidance in the development of oxidative enamine catalysis and transformations.

  烯胺是具有有趣的氧化还原特性的富电子化合物。在此，合成了由伯胺和β-酮羰基缩合而成的一系列仲烯胺，并通过循环伏安法系统地研究了它们的电化学氧化性能。此外，还进行了烯胺特别是那些催化中间体的氧化电位的理论计算，以进一步拓宽研究范围。揭示和讨论了可能的结构因素对氧化和所得自由基阳离子中间体的性质。探索了氧化还原电势与分子特性（例如最大占据分子轨道能量和自然种群分析电荷）的相关性，并且似乎没有简单的线性相关性。另一方面，与Mayr'的相关性很好 在一系列催化相关的烯胺中注意到其亲核参数N。自旋种群分析表明，烯胺自由基阳离子主要表现出碳中心自由基的特征。综合实验数据和计算数据，可以得出有关烯胺的氧化还原特性的全面图片，这将为氧化烯胺催化和转化的发展提供指导。
• Merging Aerobic Oxidation and Enamine Catalysis in the Asymmetric α-Amination of β-Ketocarbonyls Using<i>N</i>-Hydroxycarbamates as Nitrogen Sources
  作者：Changming Xu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/anie.201400776

  日期：2014.4.14

  We describe herein an unprecedented asymmetric α‐amination of β‐ketocarbonyls under aerobic conditions. The process is enabled by a simple chiral primary amine through the coupling of a catalytic enamine ester intermediate and a nitrosocarbonyl (generated in situ) derived from N‐hydroxycarbamate. The reaction features high chemoselectivity and excellent enantioselectivity for a broad range of substrates

  我们在本文中描述了有氧条件下前所未有的β-酮羰基α-不对称α-胺化反应。一个简单的手性伯胺通过催化烯胺酯中间体与衍生自N-羟基氨基甲酸酯的亚硝基羰基化合物（原位生成）的偶联来实现该过程。该反应对多种底物具有高化学选择性和出色的对映选择性。