3-methyl-3-butenal dibenzyl acetal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-3-butenal dibenzyl acetal
• 英文别名: (3-Methyl-1-phenylmethoxybut-3-enoxy)methylbenzene
• 化学式: C₁₉H₂₂O₂
• 分子量: 282.382
• InChiKey: QIMDWZNOXMEAHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3-butenal dibenzyl acetal 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 甲醇 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 高氯酸 、 草酰氯 、 tetrapropylammonium perruthenate 、 mercury (II) perchlorate trihydrate 、 四甲基乙二胺 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.85h， 生成 (2R,3aR,5S,6S,7aS)-2-allyl-6-(benzyloxy)-7a-methylhexahydro-2,5-methanobenzo[d][1,3]dioxol-8-one
  参考文献：
  名称：

  拟定结构的全合成

  摘要：

  从已知化合物分16步报道了拟议的aldingenin B结构的首次对映选择性全合成。C5和C6处的立体化学是通过不对称的缩醛醇醛建立的。闭环易位后，选择性的，受底物控制的氢键介导的二羟基化作用可控制C2和C3立体中心。合成材料和天然材料的光谱数据差异导致得出以下结论：天然样品的结构分配不正确。

  DOI：

  10.1021/ol3007259
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基丁-3-烯醛 、 苄氧基三甲基硅烷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到3-methyl-3-butenal dibenzyl acetal
  参考文献：
  名称：

  拟定结构的全合成

  摘要：

  从已知化合物分16步报道了拟议的aldingenin B结构的首次对映选择性全合成。C5和C6处的立体化学是通过不对称的缩醛醇醛建立的。闭环易位后，选择性的，受底物控制的氢键介导的二羟基化作用可控制C2和C3立体中心。合成材料和天然材料的光谱数据差异导致得出以下结论：天然样品的结构分配不正确。

  DOI：

  10.1021/ol3007259

文献信息

• Synthesis of Allyl Acetals and Their Catalytic Claisen–Cope Rearrangement
  作者：Kazuhiro Nakabayashi、Masato Ooho、Teppei Niino、Tsugio Kitamura、Teizo Yamaji

  DOI：10.1246/bcsj.77.157

  日期：2004.1

  We have synthesized various types of acetals using 3-methyl-3-butenal and 2-alkenyl, furfuryl, benzyl, p-substituted benzyl, and 2-pentynyl alcohols. These acetals have given corresponding aldehydes after an acid catalytic reaction. Trifluoroacetic acid (CF3COOH) was the best catalyst. The best yield attained was 79% when 3-methyl-3-butenal di(trans-2-pentenyl) acetal was used as a substrate. We also demonstrated that this reaction proceeded via a Claisen–Cope rearrangement.

  我们使用 3-甲基-3-丁烯醛和 2-烯基醇、糠醇、苄醇、对位取代的苄醇和 2-戊炔醇合成了各种类型的缩醛。这些缩醛在酸催化反应后得到相应的醛。三氟乙酸(CF3COOH)是最好的催化剂。当使用3-甲基-3-丁烯醛二(反式-2-戊烯基)缩醛作为底物时，获得的最佳收率为79%。我们还证明了该反应是通过克莱森-科普重排进行的。
• Total Synthesis of the Proposed Structure of Aldingenin B
  作者：Michael T. Crimmins、Colin O. Hughes

  DOI：10.1021/ol3007259

  日期：2012.4.20

  The first enantioselective total synthesis of the proposed structure of aldingenin B is reported in 16 steps from known compounds. The stereochemistry at C5 and C6 were established by an asymmetric acetal aldol. Following a ring-closing metathesis, a selective, substrate-controlled hydrogen bond-mediated dihydroxylation provided control of the C2 and C3 stereocenters. Discrepancies in the spectroscopic

  从已知化合物分16步报道了拟议的aldingenin B结构的首次对映选择性全合成。C5和C6处的立体化学是通过不对称的缩醛醇醛建立的。闭环易位后，选择性的，受底物控制的氢键介导的二羟基化作用可控制C2和C3立体中心。合成材料和天然材料的光谱数据差异导致得出以下结论：天然样品的结构分配不正确。