methyl acetoacetate, monosodium salt | 34284-28-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钠
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl acetoacetate, monosodium salt
• 英文别名: methyl acetoacetate sodium salt
• CAS: 34284-28-1
• 化学式: C₅H₇NaO₃
• 分子量: 138.099
• InChiKey: LZSHNFFKECBJKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.11
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl acetoacetate, monosodium salt 在 palladium diacetate sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (2E,4E,8E)-2-(1-((diethoxyphosphoryl)oxy)ethylidene)-10-hydroxy-5,9-dimethyldeca-4,8-dienoate
  参考文献：
  名称：

  A first total synthesis of Germacrone by intramolecular alkylation of protected cyanohydrin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86020-7

文献信息

• Stereospecific palladium-catalyzed 1,4-acetoxychlorination of 1,3-dienes
  作者：Jan-E. Bäckvall、Ruth E. Nordberg、Jan-E. Nyström

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87173-7

  日期：1982.1

  Palladium-catalyzed oxidation of 1,3-dienes in acetic acid in the presence of LiCl and LiOAc produces 1-acetoxy-4-chloro-2-alkenes in high selectivity. The 1,4-adducts were stereo- and regioselectively functionalized.

  在LiCl和LiOAc的存在下，钯在乙酸中催化1,3-二烯的氧化可高选择性地生成1-乙酰氧基-4-氯-2-烯烃。1,4-加合物被立体和区域选择性官能化。
• Preparation and Reactivities of (η³-1- and 2-Trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)₂NO Complexes. Intermediates Functioning as Equivalents of β- and α-Acyl Carbocations and Acyl Carbanions
  作者：Keiji Itoh、Saburo Nakanishi、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1246/bcsj.64.2965

  日期：1991.10

  (η3-1- and 2-Trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)2NO complexes were prepared by the reaction of the corresponding siloxyallylic halides with Bu4N[Fe(CO)3NO]. These complexes reacted with both of carbon nucleophiles and carbon electrophiles preferentially at the less hindered sites of the allylic ligands. In these reactions, (η3-1-trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)2NO complexes served as synthetically equivalent synthons

  (η3-1-和2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO配合物是通过相应的甲硅烷氧基烯丙基卤化物与Bu4N[Fe(CO)3NO]反应制备的。这些配合物优先与碳亲核试剂和碳亲电试剂在烯丙基配体的受阻较小的位点反应。在这些反应中，(η3-1-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物作为 β-酰基碳正离子和 j8-酰基碳负离子和 (η3-2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物的合成等效合成子α-酰基碳正离子和α-酰基碳负离子。描述了反应的立体化学过程。
• Regiocontrol in palladium-catalysed allylic alkylation by addition of lithium iodide
  作者：Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/a707652e

  日期：——

  Regioselectivity in the palladium-catalysed allylic alkylation of 1-arylprop-2-enyl acetates [ArCH(OAc)CHCH2] or (E)-3-phenylprop-2-enyl acetate (PhCHCHCH2OAc) with sodium enolates of soft carbon nucleophiles is controlled by addition of a catalytic amount of lithium iodide to give lienar products [(E)-ArCHCHCH2Nu] exclusively; their branch isomers [ArCH(Nu)CHCH2] were not detected.

  在钯催化的1-芳基丙-2-烯基乙酸酯[ArCH(OAc)CHCH2]或(E)-3-苯丙-2-烯基乙酸酯(PhCHCHCH2OAc)与软碳亲核试剂的钠烯醇盐的亲核烷基化反应中，通过添加催化量的碘化锂可以控制区域选择性，从而独立合成直链产物[(E)-ArCHCHCH2Nu]；其支链异构体[ArCH(Nu)CHCH2]未被检测到。
• 2-(Phenylsulfonyl)-1,3-dienes as versatile synthons in organic transformations. Multicoupling reagents and Diels-Alder dienes with a dual electron demand
  作者：Jan E. Baeckvall、Seppo K. Juntunen

  DOI：10.1021/ja00255a027

  日期：1987.10

  le phenylsulfonyl-2 cyclohexadiene-1,3, le phenylsulfonyl-3 butadiene-1,3 et le phenylsulfonyl-2 pentadiene-1,3. Reaction de Diels-Alder entre plusieurs phenylsulfonyl-2 dienes-1,3 et certains dienophiles comme l'acrylate de methyle (les enamines et les ethers d'enols donnent des reactions hautement regioselectives)

  添加 de Michael de Differents 亲核试剂 sur le phenylsulfonyl-2 cyclohexadiene-1,3、le phenylsulfonyl-3 butadiene-1,3 和 le phenylsulfonyl-2 pentadiene-1,3。Reaction de Diels-Alder entre plusieurs phenylsulfonyl-2 dienes-1,3 和某些 dienophiles comme l'丙烯酸酯 demethyle (les enamines et les ethers d'enol donnent des reactors hautement regioselectives)
• Synthesisi of Erythrina and Related Alkaloids. Part XLVII. General Method for Synthesis of Erythrinan and Homoerythrinan Alkaloids (1): Synthesis of a Cycloerythrinan, as a Key Intermediate to Erythrina Alkaloids, by Pummerer-Type Reaction.
  作者：Jun TODA、Yoshihiro NIIMURA、Kaoru TAKEDA、Takehiro SANO、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.46.906

  日期：——

  A new synthetic route to Erythrina alkaloids by formation of ring C utilizing a Pummerer-type intramolecular cyclization was developed. The N-(2-phenylthioethyl)-dioxopyrroline (3) was converted to 13 in five steps with satisfactory overall yield (69%) by means of [2+2] photocycloaddition followed by 1, 3-anionic rearrangement as crucial reactions. Treatment of the sulfoxide (13) with trifluoroacetic anhydride gave the cyclization product, 11-phenylthioerythrinan (15), in 87% yield. This was converted to the cycloerythrinan (22) by reductive elimination of the PhS group, thus constituting a formal total synthesis of (±)-erysotrine.

  开发了一种通过Pummerer型分子内环化形成环C的新合成途径，以合成红豆树生物碱。N-(2-苯硫乙基)-二氧吡咯啉（3）经过五个步骤转化为13，整体产率令人满意（69%），关键反应是[2+2]光环加成和1,3-阴离子重排。将亚砜（13）与三氟乙酸酐反应，得到环化产物11-苯硫红豆树生物碱（15），产率为87%。通过还原消除PhS基团，将其转化为环红豆树生物碱（22），从而构成了(±)-红豆生物碱的形式完整合成。