(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(2R)-pyrrolidin-2-yl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol | 115438-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(2R)-pyrrolidin-2-yl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 115438-60-3
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₄
• 分子量: 229.276
• InChiKey: WLZZNSVCIQGGPR-JDDHQFAOSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.207±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  60
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(2R)-pyrrolidin-2-yl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol 在 10% palladium on active carbon 水 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 (6S,7R,8R,8aR)-6,7,8-triacetoxy-indolizidine
  参考文献：
  名称：

  从D-葡萄糖对映体特异性合成1-deoxy-castanospermine（（6S，7R，8R，8aR）-三羟基吲哚并咪唑。

  摘要：

  从D-葡萄糖描述了1-脱氧-castanospermine（2）的对映体特异性合成，其中关键步骤涉及亚苄基乙缩醛的氧化溴化反应，得到8-azido-3- O-苯甲酰基-5-bromo-5,6， 7,8-四脱氧-1,2 - O-异亚丙基-β-L-氨基-八糖（6）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96575-4
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-5-(N-benzyl-N-benzoxycarbonylamino)-5,6,7-trideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-gluco-octo-1,4-furanuronate 在 10percent Pd/C lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(2R)-pyrrolidin-2-yl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
  参考文献：
  名称：

  在糖衍生的α，β-不饱和酯上的分子间迈克尔加成反应：1-脱氧-D-葡萄糖-和-L-ido-homonojirimycin，1-脱氧-castanospermine和1-deoxy-8a-epi-的合成粟精胺。

  摘要：

  多羟基化哌啶生物碱的合成，即1-脱氧-D-葡萄糖-homonojirimycin 3a，1-deoxy-L-ido-homonojirimycin 3b和吲哚并立生物碱1-deoxy-castanospermine 5a和1-deoxy-8a-ep-castanospermine 5b，已经实现。涉及的关键步骤是将分子胺在分子间的Michael加成反应中衍生自D-葡萄糖的α，β-不饱和酯1，从而得到β-氨基酯6a和6b的非对映异构体混合物，其中D-葡萄糖和L-ido-构型为C5分别。尝试增加和/或改变新生成的立体中心的非对映选择性。通过使用N-苄基氨基化锂作为迈克尔供体，在动力学控制的条件下实现了有利于L-偶合异构体6b的高立体选择性。β-氨基酯6a和6b代表目标分子的常见中间体。因此，LAH分别减少6a和6b，得到β-氨基醇7a和7b。依次氢解，氨基的选择性保护，然后水解1，2-丙酮化物

  DOI：

  10.1021/jo0010476

文献信息

• The 5-Endo-trig Cyclization of D-Glucose Derived γ-Alkenylamines with Mercury (II) Salts: Synthesis of 1-Deoxycastanospermine and its 8a-epi-Analogue†
  作者：D. Dhavale、S. Jachak

  DOI：10.3390/10080893

  日期：——

  The intramolecular aminomercuration of γ-alkenylamines 1a, 1b and 4 was shown to afford the 5-endo-trig cyclized product exclusively in good yield. The utility of pyrrolidine derivatives thus obtained from D-glucose derived γ-alkenylamines 1a and 1b was demonstrated in the synthesis of 1-deoxycastanospermine (3a) and 1-deoxy-8a-epi-castanospermine (3b).

  γ-链烯基胺 1a、1b 和 4 的分子内氨基汞化显示仅以良好的产率提供 5-endo-trig 环化产物。由此从 D-葡萄糖衍生的 γ-链烯基胺 1a 和 1b 获得的吡咯烷衍生物的效用在 1-脱氧栗精胺 (3a) 和 1-脱氧-8a-epi-栗精胺 (3b) 的合成中得到证明。
• Enantiospecific synthesis of polyhydroxylated indolizidines related to castanospermine:1 1-deoxy-castanospermine.
  作者：David Hendry、Leslie Hough、Anthony C. Richardson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89804-5

  日期：1988.1

  Enantiospecific synthesis of (6S,7R,8R,8aR)-6,7,8- trihydroxyindolizidine ( 1-deoxy-castanospermine ) (3) is described from readily available D-glucose, where the key step involves oxidative bromination of a benzylidene acetal to afford 8-azido-3-o-benzoyl-5-bromo-5,6,7,8-tetradeoxy-1,2-o-isopropylidene-β-L-ido-octose (16). The synthetic indolizidine (3) was tested against a range of glycosidases.

  （6S，7R，8R，8aR）-6,7,8-三羟基吲哚并咪唑（1-脱氧-castanospermine）（3）的对映体特异性合成描述于现成的D-葡萄糖，其中关键步骤涉及亚苄基乙缩醛的氧化溴化得到8-叠氮基-3-邻-苯甲酰基-5-溴-5,6,7,8-四脱氧-1,2-邻-异亚丙基-β-L-氨基八糖（16）。针对一系列糖苷酶测试了合成的吲哚izidine（3）。
• A short and efficient synthesis of 1-deoxy-castanospermine and 1-deoxy-8a-epi-castanospermine
  作者：Nitin T Patil、Jayant N Tilekar、Dilip D Dhavale

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02103-1

  日期：2001.1

  A new route for the synthesis of 1-deoxy-castanospermine 2 and 1-deoxy-8a-epi-castanospermine 3 has been developed via a sequential triple reductive amination process of a suitably protected D-gluco-oct-5-ulo-1,8-dialdose, which was easily prepared by three carbon homologation of readily available alpha -D-xylo-pentodialdose using an appropriate Grignard reagent followed by oxidation. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Intermolecular Michael Addition of Substituted Amines to a Sugar-Derived α,β-Unsaturated Ester:  Synthesis of 1-Deoxy-<scp>d</scp>-<i>g</i><i>luco</i>- and -<scp>l</scp>-<i>i</i><i>do</i>-homonojirimycin, 1-Deoxy-castanospermine and 1-Deoxy-8a-<i>epi</i>-castanospermine
  作者：Nitin T. Patil、Jayant N. Tilekar、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1021/jo0010476

  日期：2001.2.1

  The synthesis of polyhydroxylated piperidine alkaloids, namely, 1-deoxy-D-gluco-homonojirimycin 3a, 1-deoxy-L-ido-homonojirimycin 3b, and indolizidine alkaloids 1-deoxy-castanospermine 5a and 1-deoxy-8a-epi-castanospermine 5b, has been achieved. The key step involved is the intermolecular Michael addition of benzylamine to alpha,beta-unsaturated ester 1, derived from D-glucose, which afforded diastereomeric

  多羟基化哌啶生物碱的合成，即1-脱氧-D-葡萄糖-homonojirimycin 3a，1-deoxy-L-ido-homonojirimycin 3b和吲哚并立生物碱1-deoxy-castanospermine 5a和1-deoxy-8a-ep-castanospermine 5b，已经实现。涉及的关键步骤是将分子胺在分子间的Michael加成反应中衍生自D-葡萄糖的α，β-不饱和酯1，从而得到β-氨基酯6a和6b的非对映异构体混合物，其中D-葡萄糖和L-ido-构型为C5分别。尝试增加和/或改变新生成的立体中心的非对映选择性。通过使用N-苄基氨基化锂作为迈克尔供体，在动力学控制的条件下实现了有利于L-偶合异构体6b的高立体选择性。β-氨基酯6a和6b代表目标分子的常见中间体。因此，LAH分别减少6a和6b，得到β-氨基醇7a和7b。依次氢解，氨基的选择性保护，然后水解1，2-丙酮化物
• Enantiospecific synthesis of 1-deoxy-castanospermine, (6S,7R,8R, 8aR)-trihydroxyindolizidine, from D-glucose.
  作者：David Hendry、Leslie Hough、Anthony C. Richardson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96575-4

  日期：1987.1

  An enantiospecific synthesis of 1-deoxy-castanospermine (2) is described from D-glucose, where the key step involves oxidative bromination of a benzylidene acetal to afford 8-azido-3-O-benzoyl-5-bromo-5,6,7,8-tetradeoxy-1,2-O-isopropylidene-β-L-ido-octose (6).

  从D-葡萄糖描述了1-脱氧-castanospermine（2）的对映体特异性合成，其中关键步骤涉及亚苄基乙缩醛的氧化溴化反应，得到8-azido-3- O-苯甲酰基-5-bromo-5,6， 7,8-四脱氧-1,2 - O-异亚丙基-β-L-氨基-八糖（6）。