Acetic acid (E)-(5R,6R)-8,8-dibromo-6-(4-methoxy-benzyloxy)-5-methyl-octa-2,7-dienyl ester | 397886-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Acetic acid (E)-(5R,6R)-8,8-dibromo-6-(4-methoxy-benzyloxy)-5-methyl-octa-2,7-dienyl ester
• CAS: 397886-61-2
• 化学式: C₁₉H₂₄Br₂O₄
• 分子量: 476.205
• InChiKey: ORUISBGQDLUEDH-BMCXSGSRSA-N

物化性质

• 沸点：
  506.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.420±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.36
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (E)-(5R,6R)-8,8-dibromo-6-(4-methoxy-benzyloxy)-5-methyl-octa-2,7-dienyl ester 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  针对（-）-环霉素A的合成研究。晚期大环化替代方案的评估

  摘要：

  开发了一种有效的途径，将球菌霉素A的非天然对映异构体完全功能化的ABC环系统。l -（-）-苹果酸和l -（-）-抗坏血酸很好地用作了用于构建（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯中间体。通过采用内过渡态通过立体控制的分子内Diels-Alder环加成来组装AB部分结构。从这个有利的角度出发，随后探讨了两种一般途径来研究其适合于CD环的加工。最初检查的是涉及10员碳环化合物构建的方案。当这种方法被证明是行不通的时，人们将注意力转向了十元大环内酯化作为一种​​替代策略。尽管以这种方式容易地组装C形环，但是六元环的最终闭合以形成环D仍然是一个未解决的问题。

  DOI：

  10.1021/jo049084a
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (E)-(5R,6R)-7-hydroxy-6-(4-methoxy-benzyloxy)-5-methyl-hept-2-enyl ester 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Acetic acid (E)-(5R,6R)-8,8-dibromo-6-(4-methoxy-benzyloxy)-5-methyl-octa-2,7-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  针对（-）-环霉素A的合成研究。晚期大环化替代方案的评估

  摘要：

  开发了一种有效的途径，将球菌霉素A的非天然对映异构体完全功能化的ABC环系统。l -（-）-苹果酸和l -（-）-抗坏血酸很好地用作了用于构建（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯中间体。通过采用内过渡态通过立体控制的分子内Diels-Alder环加成来组装AB部分结构。从这个有利的角度出发，随后探讨了两种一般途径来研究其适合于CD环的加工。最初检查的是涉及10员碳环化合物构建的方案。当这种方法被证明是行不通的时，人们将注意力转向了十元大环内酯化作为一种​​替代策略。尽管以这种方式容易地组装C形环，但是六元环的最终闭合以形成环D仍然是一个未解决的问题。

  DOI：

  10.1021/jo049084a

文献信息

• Studies Aimed at the Total Synthesis of the Antitumor Antibiotic Cochleamycin A. An Enantioselective Biosynthesis-Based Pathway to the AB Bicyclic Core
  作者：Jiyoung Chang、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ol0102592

  日期：2002.1.1

  [reaction: see text] A convergent, highly enantioselective synthesis of the fully functionalized AB sector of cochleamycin A is described. A pair of building blocks, crafted from L-malic and L-ascorbic acids, are conjoined in a manner that gives rise to an (E,Z,E)-1,6,8-nonatriene. On heating, the latter undergoes stereocontrolled intramolecular Diels-Alder cyclization via an endo transition state

  [反应：见正文]描述了完全功能化的球菌霉素A的AB区段的会聚，高对映选择性合成。一对由L-苹果酸和L-抗坏血酸制成的构件以产生（E，Z，E）-1,6,8-壬三烯的方式连接在一起。在加热时，后者通过内过渡态经历立体控制的分子内Diels-Alder环化。