dimethyl 2-(2-methoxybenzylidene)malonate | 22621-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(2-methoxybenzylidene)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(2-methoxyphenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 22621-54-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• mdl: MFCD19327620
• 分子量: 250.251
• InChiKey: BUBJQOIRJACMKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-52 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  323.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-methoxybenzylidene)malonate 在 aluminum oxide 、 sodium hypochlorite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到dimethyl 3-(2-methoxyphenyl)oxirane-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环氧乙烷与N，N'-二取代的硫脲的环化反应：多米诺过程反式-二氢嘧啶

  摘要：

  提出了空前的供体-受体环氧乙烷与N，N'-二取代的硫脲环化反应，以构建反式-二氢嘧啶的环化反应。初步的反应机理研究表明，该反应按顺序进行了环加成反应/胺酯交换反应/氧硫交换反应/脱硫反应/迈克尔加成反应过程。通过使用这种方法，以高达94％的高产率生产了各种各样的反式-二氢嘧啶。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02930
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 吡咯 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到dimethyl 2-(2-methoxybenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环氧乙烷与N，N'-二取代的硫脲的环化反应：多米诺过程反式-二氢嘧啶

  摘要：

  提出了空前的供体-受体环氧乙烷与N，N'-二取代的硫脲环化反应，以构建反式-二氢嘧啶的环化反应。初步的反应机理研究表明，该反应按顺序进行了环加成反应/胺酯交换反应/氧硫交换反应/脱硫反应/迈克尔加成反应过程。通过使用这种方法，以高达94％的高产率生产了各种各样的反式-二氢嘧啶。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02930

文献信息

• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• One-by-one hydrogenation, cross-coupling reaction, and Knoevenagel condensations catalyzed by PdCl2 and the downstream palladium residue
  作者：Hu Wang、Li Li、Xing-Feng Bai、Wen-Hui Deng、Zhan-Jiang Zheng、Ke-Fang Yang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c3gc40991k

  日期：——

  A novel catalyst-economic strategy with a recovered palladium catalyst was successfully applied for multi-task and maximum reuse in different types of one-by-one downstream reactions, from catalytic hydrogenation to Suzuki and Sonogashira-type cross-coupling reactions, Knoevenagel condensations, and trans-Knoevenagel-like condensations.

  一种新型催化剂经济策略，采用回收的钯催化剂，成功应用于多种一一对应的下游反应中，实现了从催化氢化到铃木型、Sonogashira型交叉偶联反应、Knoevenagel缩合反应以及类似trans-Knoevenagel缩合反应的多任务和最大化重复利用。
• Enantioselective Lewis Acid Catalyzed Michael Reactions of Alkylidene Malonates. Catalysis by <i>C</i>₂-Symmetric Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes in the Synthesis of Chiral, Differentiated Glutarate Esters
  作者：David A. Evans、Tomislav Rovis、Marisa C. Kozlowski、C. Wade Downey、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja002246+

  日期：2000.9.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 catalyze the Mukaiyama Michael reaction of alkylidene malonates and enolsilanes. The use of hexafluoro-2-propanol is essential to induce catalyst turnover. High enantioselectivities are exhibited by bulky alkylidene malonate β-substituents using catalyst 1a. The glutarate ester products are readily decarboxylated to provide chiral 1,5-dicarbonyl synthons

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1催化亚烷基丙二酸酯和烯醇硅烷的Mukaiyama Michael反应。六氟-2-丙醇的使用对于诱导催化剂周转至关重要。使用催化剂 1a 的庞大的亚烷基丙二酸酯 β-取代基表现出高对映选择性。戊二酸酯产物很容易脱羧以提供手性 1,5-二羰基合成子。底物-催化剂复合物的晶体学表征提供了对与这些催化剂的结合事件的深入了解，并为观察到的面部选择性提供了基本原理。
• The Friedel–Crafts Reaction of Indoles with Michael Acceptors Catalyzed by Magnesium and Calcium Salts
  作者：Irina Beletskaya、Mikhail Feofanov、Maxim Anokhin、Alexei Averin

  DOI：10.1055/s-0036-1589068

  日期：2017.11

  the addition to various unsaturated carbonyl compounds, while calcium triflimide [Ca(NTf2)2] efficiently catalyzed the addition to nitroolefins. Friedel–Crafts alkylation of indole and its derivatives with a variety of electron-deficient alkenes catalyzed by Mg and Ca salts has been studied. The dependence of the results on the nature of the starting olefins, substituents on indole, and Michael acceptors

  摘要 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实现高收率的加成产物。发现涉及芳基丙二酸酯的反应是最通用和最平滑的，最高收率达到92％。在所测试的Mg和Ca盐中，除了各种不饱和羰基化合物外，碘化镁（MgI 2）被证明是最合适的催化剂，而三氟甲磺酸钙[Ca（NTf2）2 ]有效地催化了向硝基烯烃的加成。 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实
• CO Versus CC Bond Cleavage: Selectivity Control in Lewis Acid Catalyzed Chemodivergent Cycloadditions of Aryl Oxiranyldicarboxylates with Aldehydes, and Theoretical Rationalizations of Reaction Pathways
  作者：Zuliang Chen、Ziqi Tian、Jieming Zhang、Jing Ma、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201201453

  日期：2012.7.9

  A clean break: Lewis acid catalyzed chemodivergent [3+2] cycloadditions of aryl oxiranyldicarboxylates with aldehydes are revealed, in which the CC or CO bond cleavage of oxiranes can be controlled by the use of Ni(ClO4)2 or Sn(OTf)2 catalysts (see scheme). Possible reaction pathways for these transformations are demonstrated by theoretical calculations.

  一个干净的断裂：路易斯酸催化chemodivergent [3 + 2]与醛的芳基oxiranyldicarboxylates的环加成，揭示，其中C  C或C 环氧乙烷的O键裂解可通过使用镍（CLO的控制4）2或Sn（OTf）2催化剂（请参阅方案）。通过理论计算证明了这些转化的可能反应途径。