dimethyl 2-(cyclopent-2-enyl)malonate | 88444-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(cyclopent-2-enyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-cyclopenten-1-yl)malonate；dimethyl 2-cyclopent-2-en-1-ylpropanedioate
• CAS: 88444-66-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: QJVJBQKKBIGCDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(cyclopent-2-enyl)malonate 在 三乙胺 silver(I) nitrite 、 sodium hydride 、 异氰酸苯酯 、 sodium iodide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 NSC366384
  参考文献：
  名称：

  The INOC approach to the hydroazulenone ring system - a potential entry tot he guaianolides and pseudoguaianolides.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94514-3
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-[2H1]-Cyclopente-2-en-1-ol 在 bis(π-allylpalladium chloride) 4-二甲氨基吡啶 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.08h， 生成 dimethyl 2-(cyclopent-2-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Memory Effects in Pd-Catalysed Allylic Alkylation: Stereochemical Labelling through Isotopic Desymmetrization

  摘要：

  H-2-Labelled and O-18-labelled cyclopentenyl esters (+/-)-4 and (+/-)-5 are used as probes for memory effects in Pd-catalysed allylic alkylation. H-2-Labelled alkylation product 6 arising from stereospecific Pd-catalysed reaction of (+/-)-4 was analysed by a novel C-13 NMR method involving H-2-isotope shifts and paramagnetic diastereotopic shifts. When catalysts bearing the Trost modular ligand (R,R)-3 were employed, variable memory effects were observed with the slower reacting chirality mismatched (R)-4 substrate-catalyst pairing. The memory effect is dependent on nucleofuge steric bulk and not pK(a). Attack by [LiCH(CO2CH3)(2)] occurs with reversed site selectivity but (R)-4 remains the mismatched substrate. Mismatched ionisation leading to a Pd-pi-allyl in which (R,R)-3 acts as a monophosphine ligand may explain the memory effect.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19981204)4:12<2539::aid-chem2539>3.0.co;2-1

文献信息

• Oxidative Cyclizations in a Nonpolar Solvent Using Molecular Oxygen and Studies on the Stereochemistry of Oxypalladation
  作者：Raissa M. Trend、Yeeman K. Ramtohul、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja055534k

  日期：2005.12.1

  illustrates the range of reactivity available from various Pd(II) salts under differing conditions. Alcohols can form both fused and spirocyclic ring systems, depending on the position of the olefin relative to the tethered alcohol; the same is true of the acid derivatives. The racemic conditions served as a platform for the development of an enantioselective reaction. Experiments with stereospecifically

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应
• COMPOUNDS USEFUL AS MODULATORS OF TRPM8
  申请人：SENOMYX, INC.

  公开号：US20150376136A1

  公开（公告）日：2015-12-31

  The present invention includes compounds useful as modulators of TRPM8, such as compounds of Formulae (Ia), (Ib) and (Ic), and the subgenus and species thereof; personal products containing those compounds; and the use of those compounds and the personal products, particularly the use of increasing or inducing chemesthetic sensations, such as cooling or cold sensations.

  本发明包括作为TRPM8调节剂有用的化合物，例如式(Ia)、(Ib)和(Ic)的化合物，以及其亚属和种类；含有这些化合物的个人产品；以及利用这些化合物和个人产品，特别是利用增加或诱导化学感觉，如凉爽或冷感觉。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Borylative Carbocyclization of Enallenes
  作者：Andreas K. Å. Persson、Tuo Jiang、Magnus T. Johnson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201008032

  日期：2011.6.27

  An efficient oxidative carbocyclization/borylation of enallenes uses Pd(OAc)2 as the catalyst, B2pin2 as the boron‐transfer reagent, and 1,4‐benzoquinone (BQ) as the oxidant (see scheme). The reaction seems to take place through activation of the allene by a PdII complex to give an alkenyl–PdII intermediate followed by carbopalladation of the olefin and subsequent cleavage of the intermediate palladium–carbon

  一种有效的氧化enallenes的carbocyclization /硼基化使用的Pd（OAC）2作为催化剂，B 2销2作为硼转移试剂，和1,4-苯醌（BQ）作为氧化剂（参见方案）。该反应似乎是通过Pd II络合物活化丙二烯生成链烯基-Pd II中间体，然后烯烃进行碳钯催化，随后硼试剂裂解中间的钯-碳键而发生的。
• Catalytic Intramolecular Ketone Alkylation with Olefins by Dual Activation
  作者：Hee Nam Lim、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201507741

  日期：2015.12.7

  Two complementary methods for catalytic intramolecular ketone alkylation reactions with unactivated olefins, resulting in Conia‐ene‐type reactions, are reported. The transformations are enabled by dual activation of both the ketone and the olefin and are atom‐economical as stoichiometric oxidants or reductants are not required. Assisted by Kool’s aniline catalyst, the reaction conditions can be both

  报道了两种与未活化的烯烃催化的分子内酮烷基化反应的互补方法，这些反应导致了Conia-ene型反应。转化通过酮和烯烃的双重活化而实现，并且是原子经济的，因为不需要化学计量的氧化剂或还原剂。在库尔的苯胺催化剂的辅助下，反应条件可以是pH中性和氧化还原中性的。因此可以容忍各种各样的官能团。尽管铑催化剂可有效形成五元环，但还开发了提供六元环产物的钌基体系。
• Theoretical and Experimental Optimization of a New Amino Phosphite Ligand Library for Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Marc Magre、Maria Biosca、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201500873

  日期：2015.12

  A new library of modular amino phosphite ligands obtained in a few synthetic steps from enantiopure amino alcohols has been tested in asymmetric Pd‐catalyzed allylic substitution. The modular ligand design is crucial to find highly selective catalysts for each substrate type using a wide range of C‐, N‐, and O‐nucleophiles. A DFT study of the species responsible for the enantiocontrol was used to optimize

  在不对称的Pd催化的烯丙基取代中测试了通过对映纯氨基醇的几个合成步骤制得的新的模块化亚磷酸氨基亚磷酸酯配体库。模块化配体设计对于使用各种C-，N-和O-亲核试剂为每种底物类型找到高度选择性的催化剂至关重要。对负责对映体控制的物种的DFT研究用于优化配体结构。通过选择配体组分，我们能够鉴定出空前的催化系统，该系统能够以高收率和对映选择性（ee）在多种底物类型（受阻和不受阻）中创建新的手性C-C，C-N和C-O键值高达99％）。对Pd-π-烯丙基中间体的进一步研究提供了对配体结构在对映选择性起源中作用的深刻理解。新的Pd /氨基亚磷酸酯催化剂的潜在应用已通过简单的串联反应实际合成了一系列手性碳环化合物，而对映选择性没有损失。