(+/-)-Dasycarpidone | 2825-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-Dasycarpidone
• 英文别名: dasycarpidone；(+/-)-Dasycarpidon；(1R,12S)-16-ethyl-15-methyl-9,15-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.03,8]hexadeca-2(10),3,5,7-tetraen-11-one
• CAS: 2825-08-3；16530-89-5；18688-38-5；18700-27-1
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O
• 分子量: 268.359
• InChiKey: UQEIPRLKBQFHLY-NLONXFEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-Dasycarpidone 在 aluminum oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 uleine
  参考文献：
  名称：

  First enantiocontrolled syntheses of (+)-uleine and (+)-dasycarpidone

  摘要：

  以 (+)-norcamphor 为起点，首次以对映体控制的方式实现了 (+)-uleine 和 (+)-dasycarpidone 的立体控制合成。

  DOI：

  10.1039/a700856b
• 作为产物：
  描述：

  4-乙基环己酮 在 吡啶 、 盐酸 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 聚合甲醛 、 甲酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碘 、 苄基三甲基溴化铵 、 铜 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 、 原甲酸三甲酯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 76.16h， 生成 (+/-)-Dasycarpidone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的乌尔曼交叉偶联/串联还原环化路线到乌来碱生物碱家族的关键成员。

  摘要：

  三取代环己烯酮12是通过钯在邻位碘硝基苯与4,5-反式-二取代的2-碘-2-环己烯-1-酮之间进行钯催化的Ullmann交叉偶联反应而生成的，该反应在暴露时参与串联还原环化过程在阮内钴的存在下将氢气转化为氢气。其结果是，1,5-methanoazocino [4,3- b吲哚] 13获得，这可能容易地阐述于生物碱的外消旋变体uleine，dasycarpidone，noruleine，和nordasycarpidone（1 - 4，分别地）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00240

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)‐Nordasycarpidone, (+)‐Dasycarpidone, and (+)‐Uleine
  作者：Bastien Delayre、Cédric Fung、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/hlca.202100088

  日期：2021.8

  appropriately functionalized 1,3,4-trisubstituted cyclopent-1-ene to 1 by way of an integrated oxidation/reduction/cyclization (iORC) process. This domino sequence, initiated by oxidative cleavage of cyclopentene ring, generated subsequently a cyclohexenone, an indole and a 1,3-bridged piperidine ring through formation of one C−C and two C−N bonds. Compound 1 is subsequently converted to nordasycarpidone, dasycarpidone

  uleine 型生物碱的结构特征在于存在桥连的四环六氢-1 H -1,5-methanoazocino[4,3- b ]indole 环系统1。已经开发了各种策略来访问这种多环结构基序。我们在此报告适当官能化的1,3,4-三取代的环戊-1-烯的一步法转化成1通过一个集成的氧化/还原/环化（的方式我ORC）过程。该多米诺序列由环戊烯环的氧化裂解引发，随后通过形成一个 C-C 和两个 CN 键生成环己烯酮、吲哚和 1,3-桥接哌啶环。化合物1随后转化为nordasycarpidone、dasycarpidone和uleine。分子的手性通过市售的内消旋-3,5-二乙酰氧基-1-环戊烯的酶促去对称化引入。
• Total Synthesis of Uleine-Type and Strychnos Alkaloids through a Common Intermediate
  作者：Jordi Gracia、Nuria Casamitjana、Josep Bonjoch、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo00093a028

  日期：1994.7

  A stereoselective total synthesis of the alkaloids of the uleine group, dasycarpidone, dasycarpidol, and nordasycarpidone, has been accomplished from the tetracyclic intermediate 1, which has been prepared by two alternative routes, either by Fischer indolization of 2-azabicyclo[3.3.1]nonanone 9 or, more efficiently, by stereocontrolled cyclization of 2-[(2-cyano-3-ethyl-4-piperidyl)methyl]i 24a and 24b. From the same tetracyclic intermediate 1, the Strychnos alkaloid tubotaiwine was also synthesized, the key step being the construction of the quaternary spiranic center by cyclization of a thionium ion upon the indole beta-position.
• First enantiocontrolled syntheses of (+)-uleine and (+)-dasycarpidone
  作者：Masanori Saito、Mitsuhiro Kawamura、Kou Hiroya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/a700856b

  日期：——

  Stereocontrolled syntheses of (+)-uleine and (+)-dasycarpidone are achieved for the first time in an enantiocontrolled way starting from (+)-norcamphor.

  以 (+)-norcamphor 为起点，首次以对映体控制的方式实现了 (+)-uleine 和 (+)-dasycarpidone 的立体控制合成。
• Palladium-Catalyzed Ullmann Cross-Coupling/Tandem Reductive Cyclization Route to Key Members of the Uleine Alkaloid Family
  作者：Fei Tang、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00240

  日期：2016.4.1

  to hydrogen gas in the presence of Raney cobalt. As a result, the 1,5-methanoazocino[4,3-b]indole 13 was obtained and this could be readily elaborated to the racemic modifications of the alkaloids uleine, dasycarpidone, noruleine, and nordasycarpidone (1–4, respectively).

  三取代环己烯酮12是通过钯在邻位碘硝基苯与4,5-反式-二取代的2-碘-2-环己烯-1-酮之间进行钯催化的Ullmann交叉偶联反应而生成的，该反应在暴露时参与串联还原环化过程在阮内钴的存在下将氢气转化为氢气。其结果是，1,5-methanoazocino [4,3- b吲哚] 13获得，这可能容易地阐述于生物碱的外消旋变体uleine，dasycarpidone，noruleine，和nordasycarpidone（1 - 4，分别地）。