6-(trimethylsilyl)hex-5-yn-3-ol | 869061-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(trimethylsilyl)hex-5-yn-3-ol
• 英文别名: 6-Trimethylsilylhex-5-yn-3-ol
• CAS: 869061-88-1
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: QHTUDFOTBQSNRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.03
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(trimethylsilyl)hex-5-yn-3-ol 在 四(三苯基膦)钯 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 三氟化硼乙醚 、 氢溴酸 、 lithium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -78.0~85.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 59.17h， 生成 methyl (2Z)-2-[(2S,6S)-2-ethyl-6-(2-oxooctyl)oxan-4-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  苔藓抑素环A和B亚基的原子经济和立体选择性合成

  摘要：

  本文描述了苔藓抑素环 A 和 B 亚基立体选择性组装的化学选择性和原子经济方法。钌催化的串联烯烃-炔耦合/迈克尔加成反应的开发和应用到苔藓抑素环B的合成我们探讨乙炔化介导的环氧化物的开/ 6-外型-挖环化路径访问的苔藓抑素环A，虽然环 A 最终通过酸催化的串联转缩酮/缩酮化序列提供。此外，还评估了双核锌催化甲基乙烯基酮（MVK）羟醛策略用于构建聚乙酸酯部分。这些方法的使用最终导致了包含环 A 和 B 亚基的北部苔藓抑素片段的快速组装。

  DOI：

  10.1002/chem.201002930
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环氧丁烷 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到6-(trimethylsilyl)hex-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Ru催化的串联炔烃-烯酮偶联/迈克尔加成反应：4-亚甲基-2,6-顺式四氢吡喃的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了Ru催化的串联炔烃-烯酮偶联/ Michael加成反应。它可以简单易得的均丙醇和β，γ-不饱和烯酮以高收率高效，原子经济地进入4-亚甲基-2,6-顺式四氢吡喃。所得乙烯基硅烷的进一步官能化导致在几何上限定于2,6-顺式-二氢吡喃外环的三取代烯烃的合成。

  DOI：

  10.1021/ol0520065

文献信息

• The Silylalkyne-Prins Cyclization:  Stereoselective Synthesis of Tetra- and Pentasubstituted Halodihydropyrans
  作者：Pedro O. Miranda、Miguel A. Ramírez、Víctor S. Martín、Juan I. Padrón

  DOI：10.1021/ol060247m

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] A new type of Prins cyclization using silylated secondary homopropargylic alcohols and aldehydes yielding tetra- and pentasubstituted dihydropyrans is described. The presence of the trimethylsilyl group in the triple bond favors the Prins cyclization and minimizes the 2-oxonia-[3,3]-sigmatropic rearrangement as a competitive alternative pathway. Ab initio theoretical calculations

  [反应：见正文]描述了一种新型的Prins环化反应，该反应使用甲硅烷基化的仲炔丙醇和醛产生四取代和五取代的二氢吡喃。在三键中三甲基甲硅烷基的存在有利于Prins环化，并最大程度地减少了2-氧代-[3,3]-σ重排，这是竞争性替代途径。从头算的理论计算涉及物种的重排，支持所提出的机制。该方法是高度立体选择性的，提供了顺式-二氢吡喃作为唯一的异构体。
• A Ru-Catalyzed Tandem Alkyne−Enone Coupling/Michael Addition:  Synthesis of 4-Methylene-2,6-<i>cis</i>-tetrahydropyrans
  作者：Barry M. Trost、Hanbiao Yang、Georg Wuitschik

  DOI：10.1021/ol0520065

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] A Ru-catalyzed tandem alkyne-enone coupling/Michael addition reaction is reported. It provides an efficient, atom-economic entry to 4-methylene-2,6-cis-tetrahydropyrans from simple, readily available homopropargylic alcohols and beta,gamma-unsaturated enones in good yields. Further functionalization of the resultant vinylsilane leads to the synthesis of either geometrically defined

  [反应：见正文]报告了Ru催化的串联炔烃-烯酮偶联/ Michael加成反应。它可以简单易得的均丙醇和β，γ-不饱和烯酮以高收率高效，原子经济地进入4-亚甲基-2,6-顺式四氢吡喃。所得乙烯基硅烷的进一步官能化导致在几何上限定于2,6-顺式-二氢吡喃外环的三取代烯烃的合成。
• Highly Regioselective Propargylation/Allenylation of Organolanthanum Reagents with Aldehydes
  作者：Xue-Lin Dai、Jingdi Ran、Thayalan Rajeshkumar、Zhengping Xu、Shanshan Liu、Zongchao Lv、Laurent Maron、Yi-Hung Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00824

  日期：2023.5.5

  The metal-mediated propargylation or allenylation of carbonyl compounds is well-adapted to the preparation of homopropargylic or allenylic alcohols, which are multifunctional intermediates in synthetic chemistry. However, the regioselectivity of reactions using propargyl or allenyl metal reagents is difficult to control, owing to the equilibrium between the two species. In our study, propargyl or allenyl

  金属介导的羰基化合物炔丙基化或丙二烯基化非常适合制备均炔醇或丙二醇，它们是合成化学中的多功能中间体。然而，由于两种物质之间的平衡，使用炔丙基或联烯基金属试剂的反应的区域选择性难以控制。在我们的研究中，使用三甲基甲硅烷基丙炔或 prop-1-yn-1-ylbenzene 底物制备炔丙基或联烯基有机镧试剂。用醛处理有机镧试剂分别产生区域选择性产物。该研究提供了对稀土金属试剂的结构特异性和特殊化学选择性的更好理解。
• Antiproliferative activity of 4-chloro-5,6-dihydro-2H-pyrans. Part 2: Enhancement of drug cytotoxicity
  作者：Leticia G. León、Pedro O. Miranda、Víctor S. Martín、Juan I. Padrón、José M. Padrón

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.03.045

  日期：2007.6

  The Prins reaction was the basis to synthesize functionalized alkyl chlorodihydropyran derivatives. The inexpensive, stable, and environmentally friendly FeCl3 promotes the cyclization. The method represents an efficient and regioselective manner to obtain in a single step chlorovinyl-TMS oxacycles. The in vitro antiproliferative activities of the compounds were examined in the human solid tumor cell lines A2780 (ovarian cancer), SW1573 (non-small cell lung cancer), and WiDr (colon cancer). Overall, the results show an enhancement in the cytotoxicity exhibited by the new analogs when compared to their parental compounds. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Atom-Economic and Stereoselective Syntheses of the Ring A and B Subunits of the Bryostatins
  作者：Barry M. Trost、Hanbiao Yang、Cheyenne S. Brindle、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/chem.201002930

  日期：2011.8.22

  subunits of bryostatins. A Ru‐catalyzed tandem alkene–alkyne coupling/Michael addition reaction was developed and applied to the synthesis of bryostatin ring B. We explored an acetylide‐mediated epoxide‐opening/6‐exo‐dig cyclization route to access the bryostatin ring A, although ring A was eventually furnished through an acid‐catalyzed tandem transketalization/ketalization sequence. In addition, a dinuclear

  本文描述了苔藓抑素环 A 和 B 亚基立体选择性组装的化学选择性和原子经济方法。钌催化的串联烯烃-炔耦合/迈克尔加成反应的开发和应用到苔藓抑素环B的合成我们探讨乙炔化介导的环氧化物的开/ 6-外型-挖环化路径访问的苔藓抑素环A，虽然环 A 最终通过酸催化的串联转缩酮/缩酮化序列提供。此外，还评估了双核锌催化甲基乙烯基酮（MVK）羟醛策略用于构建聚乙酸酯部分。这些方法的使用最终导致了包含环 A 和 B 亚基的北部苔藓抑素片段的快速组装。