(1R,2S,6R,7S)-1,10,10-Trimethyl-3-oxa-5-aza-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-4-ene 5-oxide | 171020-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,6R,7S)-1,10,10-Trimethyl-3-oxa-5-aza-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-4-ene 5-oxide
• 英文别名: (1R,2S,6R,7S)-1,10,10-trimethyl-5-oxido-3-oxa-5-azoniatricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-ene
• CAS: 171020-83-0
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: KSJAHQRIQJCJMY-CDLYGTGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6R,7S)-1,10,10-Trimethyl-3-oxa-5-aza-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-4-ene 5-oxide 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 、 sodium amide 、 N-甲基吗啉氧化物 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1S,3S,4R)-3-hydroxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  恶唑啉N-氧化物介导的[2 + 3]环加成。在合成（-）-四氢脂肪抑制素中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]樟脑衍生的恶唑啉N-氧化物与α，β-不饱和酯的[2 + 3]环加成反应得到加合物8。从该化合物按九步反应序列制备四氢lipstatin 1。

  DOI：

  10.1021/ol990734k
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3-(Hydroxyamino)borneol 、 原甲酸三甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (1R,2S,6R,7S)-1,10,10-Trimethyl-3-oxa-5-aza-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-4-ene 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  Oxazoline N-Oxide Mediated [3+2] Cycloadditions: Application to a Formal Synthesis of a (+)-β-Methylcarbapenem

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1595::aid-ejoc1595>3.3.co;2-5

文献信息

• Double diastereoselection in asymmetric [2+3] cycloaddition of chiral oxazoline N-oxides: application to the kinetic resolution of a racemic α,β-unsaturated δ-lactone
  作者：Olivier Dirat、Cyrille Kouklovsky、Yves Langlois、Philippe Lesot、Jacques Courtieu

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00317-1

  日期：1999.8

  The asymmetric [2+3] cycloaddition reaction between chiral oxazoline N-oxide 1 and α,β-unsaturated lactone 2 was studied. A double diastereoselection was observed, (1R)-1 and (R)-2 gave a mismatched pair with almost no cycloadduct obtained. A transition state model is proposed, accounting for the destabilization of transition state in the cycloaddition reaction. This result has led to kinetic resolution

  研究了手性恶唑啉N-氧化物1与α，β-不饱和内酯2的不对称[2 + 3]环加成反应。观察到两次非对映选择性，（1 R）-1和（R）-2产生不匹配的对，几乎没有获得环加合物。提出了过渡态模型，该模型考虑了环加成反应中过渡态的不稳定。该结果导致了动力学拆分研究，其中两个对映异构体1与外消旋内酯2反应。回收的内酯2的对映体过量被确定为不超过70％ee在手性液晶溶剂中的13 C- 1 H} NMR分析。实验结果与预测的对映异构体过量一致并且与过渡态模型一致。
• [2+3] CycloadditionsBetween Nitroalkenes and Camphor-Derived Oxazoline<i>N</i>-Oxidesand Radical Denitration of the Adducts
  作者：Cyrille Kouklovsky、Yves Langlois、Arnaud Voituriez、Julien Moulinas

  DOI：10.1055/s-2003-40191

  日期：——

  [2+3] Cycloadditions between camphor-derived oxazoline N-oxide 2 and nitroalkenes 3a-f afforded stereoselectively adducts 4a-f. Radical denitration followed by acidic hydrolysis gave rise to anti-aldols 8a,b. The radical intermediate was also trapped by a suitable alkene, giving rise to a single stereoisomer.

  樟脑衍生的噁唑啉 N-氧化物 2 与硝基烯 3a-f 发生[2+3] 环加成反应，生成立体选择性加合物 4a-f。自由基脱氮后进行酸性水解，可得到反醛 8a,b。自由基中间体也会被合适的烯烃捕获，从而产生单一的立体异构体。
• [2+3]-cycloadditions of enantiomerically pure oxazoline-N-oxides1:A short stereoselective synthesis of (+)-carbovir
  作者：Thierry Berranger、Yves Langlois

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01060-u

  日期：1995.7

  A short stereoselective synthesis of the potent antiviral agent carbovir 1 has been achieved by using a new [2+3] asymmetric cycloaddition between oxazoline-N-oxide 3 and cyclopentadiene.

  通过在恶唑啉-N-氧化物3和环戊二烯之间使用新的[2 + 3]不对称环加成反应，已完成了有效抗病毒剂carbovir 1的短时立体选择性合成。
• Oxazoline <i>N</i>-Oxide-Mediated [2+3] Cycloadditions. Application to a Synthesis of (−)-Tetrahydrolipstatin
  作者：O. Dirat、C. Kouklovsky、Yves Langlois

  DOI：10.1021/ol990734k

  日期：1999.9.1

  [reaction: see text] A [2+3] cycloaddition of camphor-derived oxazoline N-oxide to alpha,beta-unsaturated ester afforded adduct 8. Tetrahydrolipstatin 1 was prepared from this compound in a nine-step sequence of reactions.

  [反应：见正文]樟脑衍生的恶唑啉N-氧化物与α，β-不饱和酯的[2 + 3]环加成反应得到加合物8。从该化合物按九步反应序列制备四氢lipstatin 1。
• Oxazoline N-Oxide Mediated [3+2] Cycloadditions: Application to a Formal Synthesis of a (+)-β-Methylcarbapenem
  作者：Marc Mauduit、Cyrille Kouklovsky、Yves Langlois

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1595::aid-ejoc1595>3.3.co;2-5

  日期：2000.4