(2R,3R,4aS,8aS)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,5-tetrahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6(8aH)-one | 1401424-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4aS,8aS)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,5-tetrahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6(8aH)-one
• 英文别名: (2R,3R,4aS,8aS)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-8,8a-dihydro-4aH-1,4-benzodioxin-7-one
• CAS: 1401424-13-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: JKYPYUZEUPEJLO-NNYUYHANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4aS,8aS)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,5-tetrahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6(8aH)-one 在 氧气 、 palladium diacetate 、 copper(l) cyanide 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 (4S,5S)-4,5-dihydroxy-3-methylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric synthesis of butane diacetal-protected (4S,5S)-dihydroxycyclohexen-1-one and use in natural product synthesis

  摘要：

  由于缺乏非天然 (+)-奎尼酸作为起始原料，丁烷二缩醛保护的 (4S,5S)-二羟基环己烯-1-酮（正式衍生自 (+)-奎尼酸）的 6 步合成）已被设计出来。关键的催化不对称步骤涉及手性Co-salen催化的环氧化物开环反应。 (4S,5S)-二羟基环己烯-1-酮用于合成从 Lasiodiplodia theobromae 菌丝体中分离的两种环己烯酮天然产物。

  DOI：

  10.1039/c2ob26406d
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 manganese(IV) oxide 、 (1R,2R)-(-)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicydene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 三氟化硼乙醚 、 氧气 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 187.75h， 生成 (2R,3R,4aS,8aS)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,5-tetrahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6(8aH)-one
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric synthesis of butane diacetal-protected (4S,5S)-dihydroxycyclohexen-1-one and use in natural product synthesis

  摘要：

  由于缺乏非天然 (+)-奎尼酸作为起始原料，丁烷二缩醛保护的 (4S,5S)-二羟基环己烯-1-酮（正式衍生自 (+)-奎尼酸）的 6 步合成）已被设计出来。关键的催化不对称步骤涉及手性Co-salen催化的环氧化物开环反应。 (4S,5S)-二羟基环己烯-1-酮用于合成从 Lasiodiplodia theobromae 菌丝体中分离的两种环己烯酮天然产物。

  DOI：

  10.1039/c2ob26406d

文献信息

• Diastereoselective epoxide rearrangements using lithium amide bases: first stereocontrolled synthesis of 4-deoxyconduritols
  作者：Alex Kee、Peter O’Brien、Christopher D. Pilgram、Simon T. Watson

  DOI：10.1039/b003717f

  日期：——

  Two novel and completely diastereoselective lithium amide-mediated rearrangements of diprotected 4,5-dihydroxycyclohexene oxides and their use in the synthesis of 4-deoxyconduritols are described.

  描述了两种新颖且完全非对映选择性的氨基锂介导的二保护 4,5-二羟基环己烯氧化物重排及其在 4-脱氧康杜糖醇合成中的用途。
• Catalytic asymmetric synthesis of butane diacetal-protected (4S,5S)-dihydroxycyclohexen-1-one and use in natural product synthesis
  作者：David J. Burns、Shuji Hachisu、Peter O'Brien、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1039/c2ob26406d

  日期：——

  Due to the lack of availability of unnatural (+)-quinic acid as a starting material, a 6-step synthesis of butane diacetal-protected (4S,5S)-dihydroxycyclohexen-1-one (formally derived from (+)-quinic acid) has been devised. The key catalytic asymmetric step involves a chiral Co-salen-catalysed epoxide ring-opening reaction. (4S,5S)-Dihydroxycyclohexen-1-one was utilised in the synthesis of two cyclohexenone natural products isolated from the mycelia of Lasiodiplodia theobromae.

  由于缺乏非天然 (+)-奎尼酸作为起始原料，丁烷二缩醛保护的 (4S,5S)-二羟基环己烯-1-酮（正式衍生自 (+)-奎尼酸）的 6 步合成）已被设计出来。关键的催化不对称步骤涉及手性Co-salen催化的环氧化物开环反应。 (4S,5S)-二羟基环己烯-1-酮用于合成从 Lasiodiplodia theobromae 菌丝体中分离的两种环己烯酮天然产物。