(1R,2S,5R)-L-menthyl crotonate | 66212-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-L-menthyl crotonate
• 英文别名: menthyl (2E)-but-2-enoate；(-)-menthyl 2-butenoate；(-)-menthyl crotonate；l-menthyl 2-butenoate；menthyl crotonate；trans-crotonic acid-((1R)-menthyl ester)；(1R,2S,5R)-2-Isopropyl-5-methylcyclohexyl (2E)-2-butenoate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (E)-but-2-enoate
• CAS: 66212-46-2
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: DNVICYQGCINFSQ-XDQHSUTASA-N

物化性质

• 沸点：
  82-83 °C(Press: 1.0 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-L-menthyl crotonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到l-menthyl 4-bromocrotonate
  参考文献：
  名称：

  迈克尔引发的闭环反应中的不对称诱导

  摘要：

  已经着眼于实现不对称诱导而探索了迈克尔引发的闭环反应。使用化合物1-7作为底物检查了三元，五元和六元环的形成。在形成环丙烷的情况下，研究了在一定温度范围内的非对映选择性，使用叔丁基硫代锂盐作为亲核试剂和10-二环己基氨磺酰基-D-异冰片醇衍生的助剂（-收率72-78％，de 50-56％；请注意公式5）。据信等动点在-41至-68°C之间发生。改用Oppolzer sultam时未观察到de的改善（化合物18）。（-）-薄荷醇和（-）-8-苯基薄荷醇衍生助剂的使用导致效果明显较差（2-6％de）。使用二异丙基氨基化锂作为亲核试剂和10-二环己基氨磺酰基-D-，形成的五元环和六元环的收率好至极好（62-97％），在形成环己基酯的情况下，非对映异构体的过量率高达95％。异冰片来源的助剂。注意方程式7和8。正如预期的那样，提供五元环加合物的环化过程比导致六元环加成的环化过程要快得多。通过在低温下

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85631-3
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸 、 L-薄荷醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,2S,5R)-L-menthyl crotonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric syntheses of .BETA.-amino acids by the addition of chiral amines to C=C double bonds.

  摘要：

  β-氨基酸的不对称合成通过手性胺 R (+)-和 S (-)-α-甲基苄胺 (1b 和 1c) 与克罗顿腈、甲基克罗顿酸酯 (5a)、L-薄荷基克罗顿酸酯 (5b)、乙基肉桂酸酯 (5c) 和甲基丙烯腈的加成实现，光学纯度范围为2%到19%。其中，所得到的β-氨基酸的构型与用于与克罗顿腈和5c反应的1b和1c相同，但在5a、5b和甲基丙烯腈的情况下则不同。

  DOI：

  10.1248/cpb.25.1319

文献信息

• A powerful new stereo-controlled method for epoxidation of electrophilic alkenes
  作者：Carol Clark、Patricia Hermans、Otto Meth-Cohn、Clive Moore、Heinrich C. Taljaard、Gerda van Vuuren

  DOI：10.1039/c39860001378

  日期：——

  tetrahydrofuran are shown to epoxidise α,β-unsaturated esters and sulphones efficiently in a stereo- and regio-specific manner, while esters of chiral alcohols undergo diastereofacially selective epoxidation.

  无水四氢呋喃中的叔丁基氢过氧化物和烷基锂显示出以立体和区域特异性方式有效环氧化α，β-不饱和酯和砜，而手性醇的酯则经历了非对映选择性环氧化。
• Application of chiral ligands: carbohydrates, nucleoside-lanthanides and other Lewis acid complexes to control regio- and stereoselectivity of the dipolar cycloaddition reactions of nitrile oxides and esters
  作者：Mirosław Gucma、W. Marek Gołębiewski、Maria Krawczyk

  DOI：10.1039/c4ra15975f

  日期：——

  and (Z)-pent-2-en-1-yl esters were examined. Excellent enantioselectivities with moderate to good regioselectivities were achieved for crotonates with complexes of BiBr3 with (+)-(4,6-benzylidene)methyl-α-D-glucopyranoside C, with the L-ascorbic acid I–FeCl3 system, and with lipase Candida antarctica. High enantiomeric excess was observed for isopropyl ester and benzyl ester. The outstanding ee values

  考察了手性路易斯酸介导的4-三氟甲基苄腈氧化物与巴豆酸甲酯以及β-取代的丙烯酸酯和（Z）-戊-2-烯-1-基酯的1，3-偶极环加成反应。丁烯酸与BiBr 3与（+）-（4,6-亚苄基）甲基-α - D-吡喃葡萄糖苷C的配合物，L-抗坏血酸I- FeCl 3体系的配伍丁烯酸酯具有出色的对映选择性和中等至良好的区域选择性用脂肪酶念珠菌南极洲。对于异丙酯和苄基酯，观察到高对映体过量。β- t丙烯酸酯具有出色的ee值C -Yb（OTf）3和（+）-2-羟基-3-吡喃酮N -TiCl 4体系催化的环加成反应中的丁基，环己基和1,3-苯并二恶酚-5-基。在由络合物N –Mg（OTf）2和N –TiCl 4介导的（Z）-戊-2-烯-1-基酯的反应中发现高对映选择性。
• Enantioselective synthesis of .beta.-amino esters through high pressure-induced addition of amines to .alpha.,.beta.-ethylenic esters
  作者：Jean. D'Angelo、Jacques. Maddaluno

  DOI：10.1021/ja00285a051

  日期：1986.12

  Synthese par addition d'aryl-1ethyl- et de benzhydryl-amines a des crotonates de methyle ou de p-menthyle-3. Stereochimie

  合成这些对位加成 d'aryl-1ethyl- et de二苯甲基-胺 a des crotonates demethyle ou de p-menthyle-3。立体化学
• An asymmetric synthesis of synthetic intermediates to thienamycin and epithienamycins A and B
  作者：Tetsuji Kametani、Takayasu Nagahara、Masataka Ihara

  DOI：10.1039/p19810003048

  日期：——

  An asymmetric synthesis for the synthetic intermediates to carbapenem antibiotics was examined via isoxazoline derivatives prepared by 1,3-dipolar cycloaddition between the nitrile oxide and menthyl crotonate. The (4S)-trans-azetidinone (14) having the antipodal configuration of thienamycin was synthesised in 16–20% e.e., while 85.3% e.e. of the (4R)-cis-azetidinone, possessing the same absolute configuration

  碳青霉烯类抗生素的合成中间体的不对称合成是通过异恶唑啉衍生物进行检查的，该衍生物是通过在腈和丁烯酸薄荷酯之间进行1,3-偶极环加成而制得的。具有噻吩霉素对映体构型的（4S）-反式氮杂环丁酮（14）在16–20％ee中合成，而（4R）-顺式氮杂环丁酮的85.3％ee具有上皮霉素霉素A和B相同的绝对构型通过相同的反应步骤获得。还描述了3，4-二烷基化β-内酰胺的cd分配。
• Asymmetric Vinylogous Direct Aldol Reaction Using Aluminum Tris[2,6-bis(4-alkylphenyl)phenoxide]
  作者：Susumu Saito、Hisashi Yamamoto、Hiroshi Takikawa、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1055/s-2004-817761

  日期：——

  Diastereoselective vinylogous direct aldol reaction was realized by use of chiral α,β-unsaturated esters and aldehydes in the presence of aluminum tris[2,6-bis(4-alkylphenyl)phenoxide]s. The reaction involves novel 1,7-asymmetric induction and direct coupling of an α,β-unsaturated ester with an aldehyde, through in situ deprotonation of the γ-proton of the ester component by LTMP.

  在三[2,6-双(4-烷基苯基)苯氧基铝]s的存在下，通过使用手性α,β-不饱和酯和醛，实现了非对映选择性乙烯基直接醛醇反应。该反应涉及 α,β-不饱和酯与醛的新型 1,7-不对称诱导和直接偶联，通过 LTMP 对酯组分的 γ-质子进行原位去质子化。

表征谱图