1,3,2,4-benzodithiadiazine | 34357-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,3,2,4-benzodithiadiazine
• 英文别名: 1,3λ⁴δ²,2,4-benzodithiadiazine；1,3I>>4I 2,2,4-Benzodithiadiazine；2,4λ4-dithia-3,5-diazabicyclo[4.4.0]deca-1(10),3,4,6,8-pentaene
• CAS: 34357-13-6
• 化学式: C₆H₄N₂S₂
• 分子量: 168.243
• InChiKey: SNDDRSHVWGMLQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,2,4-benzodithiadiazine 在 trithiazyl trichloride 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以80%的产率得到1,2,3-benzodithiazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  取代的 1,3,2,4-苯并二噻二嗪：新型衍生物、副产品和中间体

  摘要：

  标题化合物 1 通过 Ar NSN SiMe3 2 与 SCl2 的 1:1 缩合，然后每个 (Ar NSNS Cl) 中间体的分子内邻位环化，通过 1 与 SCl2 进一步反应得到赫兹盐 3，使合成复杂化。2:SCl2 比例为2:1，减少了副产物 3 的形成，并且可以获得新的化合物 1。对于含有邻位 I 的起始材料 2j，由于意外的 I 取代而不是 H 取代，获得了母体化合物 1s。1C SCl2 反应的速率取决于取代基的位置，由于对 SCl2 的反应性降低，次要 8-R 异构体 1l,p (RD Br, I) 首次从与主要 6-R 异构体的混合物中分离出来. 合成的化合物1-3通过多核（包括氮）核磁共振和X射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1002/hc.1087
• 作为产物：
  描述：

  N¹-Phenyl-N²-(trimethylsilyl)schwefeldiimid 在 二氯化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以12%的产率得到1,3,2,4-benzodithiadiazine
  参考文献：
  名称：

  新型富电子杂环苯并-1,3-二硫代-2,4-二嗪的制备

  摘要：

  的反应Ñ苯基Ñ '三甲基甲硅烷硫二酰亚胺与二氯化硫产量苯并-1,3-二硫杂-2,4-二嗪，一种新型的12 π π电子的杂环。

  DOI：

  10.1039/c39830000073
• 作为试剂：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 在 1,3,2,4-benzodithiadiazine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 288.0h， 生成 磷酸三苯酯 、 O,O,O-三苯基硫代磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  1,3,2,4-苯并二噻二嗪与芳族膦和亚磷酸酯的相互作用

  摘要：

  尽管碳氢化合物和碳氟化合物 1,3,2,4-苯并二噻二嗪 (1) 和 P(C6H5)3 之间的相互作用不断产生手性 1,2,3-苯并二噻二唑-2-基亚氨基膦烷（2；在这项工作中，5,7 -二氟衍生物 2a ) 通过 1:1 缩合，1 和其他 PR3 试剂之间的相互作用产生不同的产物。对于 R OC6H5 以及碳氢化合物和碳氟化合物 1，通过 13С 和 31Р NMR 和 GC-MS 在复杂的反应混合物中仅鉴定出 X=P(OC6H5)3 (X = S, O)。当 R = C6F5 时，未观察到与原型 1 的相互作用，但大气水催化加成到杂环提供 2-氨基-N-亚磺酰基苯亚磺酰胺 (4)。使用亲电 B(C6F5)3 代替亲核 P(C6F5)3，仅分离出加合物 H3NB(C6F5)3 和 C6F5B(OH)2 的新多晶型物，并通过 X 射线衍射 (XRD) 进行鉴定。2a的分子结构通过XRD确认

  DOI：

  10.1002/hc.21209

文献信息

• New 3,1,2,4-benzothiaselenadiazines, related π-heterocycles including Herz cations, radicals and molecular complexes, and Bunte salts
  作者：Alexander Yu. Makarov、Yulia M. Volkova、Samat B. Zikirin、Irina G. Irtegova、Irina Yu. Bagryanskaya、Yuri V. Gatilov、Andrey A. Nefedov、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1039/d1nj05979c

  日期：——

  carbocycle-chlorinated and non-chlorinated 3,3-dioxides of the starting material, which is a rare example of a molecular complex involving a Herz cation. Formation of the dioxides can be explained through intermediate participation of the benzodithiadiazine radical cation. Hydrolysis of 3,1,2,4-benzothiaselenadiazine or 1,3,2,4-benzodithiadiazine led to Se-(2-aminophenyl)selenosulfate (Se-Bunte salt) or

  通过化合物 Ar-N 的亲电环化合成了新的硫属元素-氮 π-杂环化合物，包括 3,1,2,4-苯并噻吩二嗪、1,3,2,4-苯并二噻二嗪和 1,2,4,3,5-苯并三噻二氮杂S N-SiMe 3在 SeCl 2、 SeCl 4 /FeCp 2、SCl 2和 S 2 Cl 2的作用下。获得的杂环被热解成持久的 2,1,3-苯并噻吩唑基和 1,2,3-苯并二噻唑基（Herz 自由基），使用 EPR 光谱和 DFT 计算对其进行了表征。原型 3,1,2,4-苯并噻吩二嗪与 SCl 2的反应得到 2,1,3-苯并噻吩唑氯化物（Herz 盐），而空间位阻 1,3,2,4-苯并二噻二嗪则导致相应的 Herz 盐与意想不到的碳环氯化和非氯化 3,3-起始材料的二氧化硫，这是涉及 Herz 阳离子的分子复合物的罕见例子。可以通过苯并二噻二嗪自由基阳离子的中间参与来解释二氧化物的形成。3,1,2,4-苯并噻吩二嗪或
• Interaction of 1,3λ4δ2,2,4-benzodithiadiazines with neutral and charged S-electrophiles: SCl2, C6F5SCl, and NS2+
  作者：Alexander Yu. Makarov、Irina Yu. Bagryanskaya、Vladimir V. Zhivonitko

  DOI：10.1007/s10593-020-02760-y

  日期：2020.7

  Reactions of 1,3λ4δ2,2,4-benzothiadiazines with SCl2, C6F5SCl, and [NS2][SbF6] leading to 1,2,3-benzodithiazolium salts (Herz salts) were investigated. The relative rate of reaction with SCl2 significantly depends on the nature of the substituent and its position in the carbocycle. Halogen substituents Cl, Br, and I slow down the reaction, especially if located closely to the heterocycle (positions

  的1,3λ反应4 δ 2，2,4- benzothiadiazines SCL为2，C 6 ˚F 5 SCL，和[NS 2 ] [的SbF 6 ]导致1,2,3- benzodithiazolium盐（赫茨盐）进行了调查。与SCl 2的相对反应速率显着取决于取代基的性质及其在碳环中的位置。卤素取代基Cl，Br和I减慢了反应的速度，尤其是如果其紧邻杂环（位置5和8）。在C的情况下，6 ˚F 5 SCL和R = H，杂环的碳环和开口的氯化也发生与7-氯1,3λ形成4δ 2，2,4-苯并噻二嗪和C 6 ˚F 5 -S-N = S = N-Ar（气体的Ar = 2-CL-6-F 5 C ^ 6 SC 6 ħ 3）表示。与NS反应2 +，具有杂环的收缩沿，也其扩张与1,2,4λ的形成发生4 δ 2，3,5- benzotrithiadiazepine。
• 1,2,3-Benzodithiazolyl radicals formed by thermolysis and photolysis of 1,3,2,4-benzodithiadiazines
  作者：Ivan V. Vlasyuk、Victor A. Bagryansky、Nina P. Gritsan、Yuri N. Molin、Alexander Yu. Makarov、Yuri V. Gatilov、Vladimir V. Shcherbukhin、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1039/b008408p

  日期：——

  hyperfine coupling (hfc) constants in the ESR spectra of 1•–15• agree fairly well with those calculated at the B3LYP/CC-pVDZ level of theory. Spin density distribution in 1•–15• is in striking contrast to that of isomeric 1,3,2-benzodithiazolyls but resembles the distribution in correspondingly substituted benzyl radicals. ESR linewidths of radicals 1•-15• display some features likely related to spin-rotational

  1,3,2,4-苯并二噻二嗪 1 及其碳环取代衍生物 2-15 在烃类溶剂中的轻度热解（在 110-150°C）定量产生稳定的 1,2,3-苯并二噻唑基 π-自由基 1•-15• . 该反应的动力学可以描述为一级过程。有效速率常数的 Arrhenius 参数为 Ea = 80 ± 8 kJ mol-1，对于角鲨烷中的 1，k0 = 106.4 ± 1.1 s-1。1 在烃类溶剂中的室温光解也以接近定量的产率提供自由基 1•。光解的量子产率取决于波长，在苯中在 313 nm 处等于 0.08 ± 0.01。1•–15• 的ESR 光谱中的实验超精细耦合(hfc) 常数与在B3LYP/CC-pVDZ 理论水平上计算的结果相当吻合。1•–15• 中的自旋密度分布与异构体1,3,2-苯并二噻唑的分布形成鲜明对比，但类似于相应取代的苄基的分布。自由基1•-15• 的ESR 线宽显示出一些可能与自旋-旋转弛豫有关的特征。
• New Polysulfur‐Nitrogen Heterocycles by Thermolysis of 1,3λ ⁴ δ ² ,2,4‐Benzodithiadiazines in the Hydrocarbon and Fluorocarbon Series
  作者：Vladimir V. Zhivonitko、Alexander Yu. Makarov、Irina Yu. Bagryanskaya、Yuri V. Gatilov、Makhmut M. Shakirov、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1002/ejic.200500383

  日期：2005.10

  AbstractIn contrast to thermolysis of 1,3λ4δ2,2,4‐benzodithiadiazine (1) and its 5,6,7,8‐tetrafluoro derivative 2 in dilute (10–3 M) hydrocarbon solutions, which leads to persistent 1,2,3‐benzodithiazolyls in nearly quantitative yields, the thermolysis of 1 and 2 (the 6‐6 bicyclic system) in concentrated (0.5 M) solutions at 150–170 °C results in complex mixtures of various polysulfur‐nitrogen heterocycles, in particular differently fused 5‐5‐6, 5‐6‐7 and 5‐6‐6‐6 polycyclic systems that were previously unknown. The products were isolated by column chromatography, and the structures of the 5‐5‐6 (11, 12), 5‐6‐7 (5, 13), and 5‐6‐6‐6 (6, 14, 15) polycyclic systems, as well as the 6‐7 (4) and 5‐6 (16) bicyclic derivatives, confirmed by X‐ray diffraction. The crystal packing of 6 and 11–16 is discussed with special emphasis on π‐stacking interactions. The fluorescent properties of the 5‐6‐6‐6 systems synthesized are reported. An alternative approach to the linear 5‐6‐6‐6 system 15 based on self‐condensation of an R–N=PPh3 precursor (R = 4,5,6,7‐tetrafluoro‐1,2,3‐benzodithiazol‐2‐yl) is described, and the free‐radical character of this new reaction is proved. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Interaction of 1,3,2,4-Benzodithiadiazines and Their 1-Se Congeners with Ph₃P and Some Properties of the Iminophosphorane Products
  作者：Alexander Yu. Makarov、Vladimir V. Zhivonitko、Arkady G. Makarov、Samat B. Zikirin、Irina Yu. Bagryanskaya、Victor A. Bagryansky、Yuri V. Gatilov、Irina G. Irtegova、Makhmut M. Shakirov、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1021/ic102565x

  日期：2011.4.4

  Interaction between Ph3P and 1,3,2,4-benzodithiadiazine (I); its 6,7-difluoro (2), 5,6,8-trifluoro (3) and 5,6,7,8-tetrafluoro (4) derivatives; and 5,6,8-trifluoro-3,1,2,4-benzothiaselenadiazine (5) proceeded via a 1:1 condensation to give Ph3P=N-R iminophosphoranes (1a-5a, R = corresponding 1,2,3-benzodichalcogenazol-2-yls), which are inaccessible by general approaches based on the Staudinger and Kirsanov reactions. In contrast, neither Ph3As nor Ph3Sb reacted with 1 and 4. Molecular structures of 1a-5a and 5 were confirmed by X-ray diffraction (XRD). The crystals formed by chiral molecules of 2a-5a were racemic, whereas the crystal of la was formed by a single enantiomer. In all Of the Ph3P=N-R derivatives, one of the Ph rings is oriented face-to-face to the hetero ring, R. Upon heating to similar to 120 degrees C in squalane (1a, 3a, 4a) or dissolving in chloroform at ambient temperatures (1a, 2a, 4a) the Ph3P=N-R derivatives generated the 1,2,3-benzodithiazolyls (1b-4b, respectively) whose identity was confirmed by electron paramagnetic resonance (EPR). 2,1,3-Benzothiaselenazolyls 5b and 6b were detected by EPR as the main paramagnetic products of solution thermolysis of 5 and its 5,6,7,8-tetrafluoro congener (6), respectively. Passing a chloroform solution of 4a through silica column unexpectedly gave 5-6-6-6 tetracyclic (9) and 6-10-6 tricyclic (10) sulfur-nitrogen compounds, which were 'characterized by XRD.