1,1,2,2-四叔丁基乙烯 | 28923-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,1,2,2-四叔丁基乙烯
• 英文名称: Tri-tert-butylethylen
• 英文别名: Tris-(tert.-butyl)-aethylen；3-Hexene, 2,2,5,5-tetramethyl-3,4-bis(1,1-dimethylethyl)-；3-tert-butyl-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene
• CAS: 28923-90-2
• 化学式: C₁₄H₂₈
• 分子量: 196.376
• InChiKey: KJNUCVIKPVSPHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,2-四叔丁基乙烯 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 3-t-Butyl-2,2,5,5-tetramethylhexan
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of alkenes. 8. Sterically congested alkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00414a042
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 titanium(III) chloride 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1,1,2,2-四叔丁基乙烯
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤的分子，17。–α，α，β-三叔丁基化合物的新型合成†

  摘要：

  新戊（2）中，从新戊酸乙酯（制备1）或者从草酸二甲酯（3），发生反应与叔通过还原（45％正丁基锂10），并加入（45％9），而相应的变体Barbier的采用了不同的课程。α，α，β-三叔丁基乙二醇9的生产转化导致α，β，β-三叔丁基乙酮（共17步，共4步）或α，α，β-三叔丁基乙炔（20、3或4步）或α，β，β-三叔丁基-β-羟基乙酮（19，3个步骤，也可通过格氏试剂添加到bipivaloyl 4上）。通过搜索受限的内部旋转来评估立体肌充血。关于NMR分配和化学降解研究了烯烃20及其环氧化物27。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970128

文献信息

• Photochemistry of alkyl halides—VII
  作者：Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta、Joy A. Sawyer、Richard P. Polniaszek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92370-1

  日期：——

  The previously observed cyclopropaoation of alkenes by irradiation of diiodomethane (I) in their presence has been studied in more detail and found to be a synthetically useful procedure which is significantly less subject to steric effects than the traditional Simmons-Smith method. The results from photocyclopropanation of a variety of alkenes are summarized in Tables 1 and 3–4. In a number of cases

  先前观察到的通过二碘甲烷的辐射对烯烃的环丙烷化反应（I）的存在，我们对其进行了更详细的研究，发现它是一种合成上有用的方法，与传统的Simmons-Smith方法相比，其受到的空间位阻明显更少。表1和表3-4汇总了各种烯烃的光环丙烷化结果。在许多情况下，光化学程序提供的结果优于Simmons-Smith方法，尤其是使用空间拥挤的烯烃时。环烯烃显示的光环丙烷化相对速率是环大小的函数，类似于Simmons-Smith方法（表5）。然而，与Simmons-Smith方法相比，光环丙烷化反应的相对速率随着双键取代度的增加而稳定增加（表6），其中空间效应抵消了随着取代作用的增加烯烃的亲核性的提高。α碘化建议使用2作为亚甲基转移物质。在溴化锂存在下，将阳离子2捕集，得到溴碘甲烷。
• Reactions of Aliphatic Ketones R2CO (R=Me, Et,iPr, andtBu) with the MCl4/Li(Hg) System (M=U or Ti): Mechanistic Analogies between the McMurry, Wittig, and Clemmensen Reactions
  作者：Claude Villiers、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3043::aid-chem3043>3.0.co;2-d

  日期：2001.7.16

  system (M = U, Ti) at 20 degrees C revealed significant differences. For R = Me, the reaction proceeded exclusively (M = U) or preferentially (M = Ti) via a metallopinacol intermediate resulting from dimerization of ketyl radicals. Pinacol was liberated by hydrolysis, and tetramethylethylene was obtained after further reduction at 65 degrees C. For R=iPr, formation of iPr2C=CiPr2 as the only coupling

  酮R2CO（R = Me，Et，iPr，tBu）与MCl4 / Li（Hg）系统（M = U，Ti）在20摄氏度下反应的产物分析显示出显着差异。对于R ＝ Me，反应仅通过（由酮基的二聚化产生的）金属麦草醇中间体进行（M ＝ U）或优选地（M ＝ Ti）进行。通过水解释放出频哪醇，并在65℃进一步还原后获得四甲基乙烯。对于R = iPr，形成iPr2C = CiPr2作为唯一的偶联产物，该烯烃不通过还原松果磺酸铀[U] -OCR2CR2O来生产-[U]（R = iPr）在20摄氏度时，相应的松果酸钛对松碳CC键断裂的不稳定性表明，iPr2CO的还原偶联并未通过酮基的二聚作用进行。2的形成 4-二甲基-2-戊烯有利于酮基的脱氧还原而产生的类胡萝卜素中间体。这些结果表明，对于位阻酮，McMurry反应可以看作是类似Wittig的烯化反应。对于R ＝ tBu，没有获得偶联产物，并且烷烃tBu2CH2是主要产物。类胡萝卜素物质[M]
• Sterisch gehinderte alkene - VI. Auf dem weg zum tetra-tert.butylethen
  作者：Adolf Krebs、Wolfgang Born、Bernd Kaletta、Wolf-Ulrich Nickel、Wolfgang Rüger

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94016-4

  日期：1983.1
• Steric crowding in organic chemistry. VI. Reactivity of tri-tert-butylethylene and related compounds
  作者：G. J. Abruscato、T. T. Tidwell

  DOI：10.1021/jo00798a041

  日期：1972.12
• Highly branched molecules. V. Solvolysis of tertiary carbinyl p-nitrobenzoates from tri-tert-butyl to trineopentyl
  作者：Paul D. Bartlett、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja01018a039

  日期：1968.7