(1R,2R,4S)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl acrylate | 219580-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,4S)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl acrylate
• 英文别名: (+)-fenchyl acrylate；(1R,2S,4S)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl acrylate；[(1R,2R,4S)-1,3,3-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] prop-2-enoate
• CAS: 219580-52-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: NXGQCJHSOQMNKT-XHVZSJERSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4S)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl acrylate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-((E)-2-(+)-fenchyloxycarbonylvinyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  丙烯酸酯型苯甲酸的有机催化不对称卤代内酯化全合成(-)-草本酸

  摘要：

  (-)-草本酸的全合成是通过一种新的有机催化路线立体选择性合成3-取代异苯并呋喃酮来实现的。当与催化量的苯甲酸结合时，奎尼丁硫代氨基甲酸酯基双功能催化剂已证明其对碳-碳双键上带有手性烷氧基羰基的丙烯酸酯型苯甲酸的非对映选择性卤代内酯化反应的效率。由于（+）-薄荷酯基团和手性有机催化剂之间的积极匹配效应，获得了高非对映体过量。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588895
• 作为产物：
  描述：

  小茴香醇 、 丙烯酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,2R,4S)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过用氨基自由基取代，由甲硅烷基硼频那醇酯生成甲硅烷基自由基

  摘要：

  开发了一种新策略，通过用氨基自由基对硼进行核均取代，从甲硅烷基硼频哪醇酯（SPE）中生成甲硅烷基自由基。我们成功应用这一策略，在没有任何催化剂的情况下，在光照射下使用 SPE 和N-亚硝胺获得了多种有机硅化合物。获得甲硅烷基的能力为化学家快速构建 Si-X 键提供了新的视角。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04085

文献信息

• Sterically Controlled C−H Olefination of Heteroarenes
  作者：Hao Chen、Mirxan Farizyan、Francesca Ghiringhelli、Manuel Gemmeren

  DOI：10.1002/anie.202004521

  日期：2020.7.13

  substituted heteroarenes in nature and bioactive compounds. Some substitution patterns remain challenging: While highly efficient methods for the C2‐selective olefination of 3‐substituted five‐membered heteroarenes have been reported, analogous methods to access the 5‐olefinated products have remained limited by poor regioselectivities and/or the requirement to use an excess of the valuable heteroarene starting

  由于自然界和生物活性化合物中多取代杂芳烃的普遍存在，杂芳烃的区域选择性官能化是一个非常有吸引力的合成靶点。一些取代模式仍然具有挑战性：虽然已经报道了 3 取代五元杂芳烃的 C2 选择性烯化的高效方法，但获得 5 烯化产物的类似方法仍然受到较差的区域选择性和/或使用要求的限制。过量的有价值的杂芳烃起始材料。在此，我们报道了使用杂芳烃作为限制试剂的空间控制的CH烯化反应。该方法能够实现多种杂芳烃的高度 C5 选择性烯化，并被证明可用于后期官能化。
• Palladium-Catalyzed Directed<i>para</i>C−H Functionalization of Phenols
  作者：Tuhin Patra、Sukdev Bag、Rajesh Kancherla、Anirban Mondal、Aniruddha Dey、Sandeep Pimparkar、Soumitra Agasti、Atanu Modak、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/anie.201601999

  日期：2016.6.27

  Various practical methods for the selective C−H functionalization of the ortho and recently also of the meta position of an arene have already been developed. Following our recent development of the directing‐group‐assisted para C−H functionalization of toluene derivatives, we herein report the first remote para C−H functionalization of phenol derivatives by using a recyclable silicon‐containing biphenyl‐based

  已经开发了各种实用的方法来对邻位进行选择性C-H官能化，最近还对芳烃的间位进行了官能化。继我们对甲苯衍生物的直接基团辅助对羟基官能化的最新发展之后，我们在此报告了通过使用可回收的含硅联苯基模板进行的苯酚衍生物的首次远程对羟基官能化。通过不同的合成工艺以及各种基于苯酚的天然产物的合成，说明了该策略的有效性。
• Photoinduced Regioselective Olefination of Arenes at Proximal and Distal Sites
  作者：Argha Saha、Srimanta Guin、Wajid Ali、Trisha Bhattacharya、Sheuli Sasmal、Nupur Goswami、Gaurav Prakash、Soumya Kumar Sinha、Hediyala B. Chandrashekar、Sanjib Panda、S. S. Anjana、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/jacs.1c12311

  日期：2022.2.2

  regioselectivity. Often, the high thermal energy required to promote olefination leads to multiple site functionalizations. To this aim, we established a photoredox catalytic system constituting a merger of palladium/organo-photocatalyst (PC) that forges oxidative olefination in an explicit regioselective fashion with diverse arenes and heteroarenes. Visible light plays a significant role in executing “regioresolved”

  藤原-森谷反应对当代 C-H 激活方案的出现做出了深远的贡献。尽管传统方法在不同领域具有适用性，但相关的反应性和区域选择性问题使其变得多余。该示例性反应的复兴需要开发一种机械范式，该范式将同时控制反应性和区域选择性。通常，促进烯烃化所需的高热能导致多位点官能化。为此，我们建立了一个光氧化还原催化系统，该系统由钯/有机光催化剂 (PC) 的合并组成，该系统以显式的区域选择性方式与多种芳烃和杂芳烃进行氧化烯化。可见光在不需要银盐和热能的情况下在执行“区域分解”的藤原-森谷反应中起着重要作用。该催化系统还可以在各自的导向基团 (DGs) 的帮助下进行近端和远端烯烃化，这需要该协议在参与整个 C(sp) 光谱方面的多功能性2 )-H烯化。此外，通过后期功能化简化天然产物、手性分子、药物的合成和多样化，强调了这种可持续协议的重要性。这种区域选择性转化的光诱导实现是通过控制反应和动力学研究机械地建立的。
• A radical approach towards indolizidine 167B
  作者：Marta C Corvo、M.Manuela A Pereira

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02189-x

  日期：2002.1

  The alkaloids (+)- and (−)-indolizidine 167B were synthesized via radical addition of a carbon radical to a chiral acrylamide. Further cyclization in the presence of BBr3, treatment with ‘nickel boride’ and stereospecific hydrogenation over palladium/carbon in acetic acid were other key steps in this synthesis.

  生物碱（+）-和（-）-吲哚唑烷167B是通过向手性丙烯酰胺自由基加成碳原子而合成的。该合成过程中的其他关键步骤是在BBr 3存在下进一步环化，用“硼化镍”处理和在乙酸中钯/碳上的立体有择加氢。
• Cycloaddition reactions of carbohydrate derivatives. Part 7: [3+2] cycloadditions of chiral nitrilimines
  作者：Attila Agócs、Attila Bényei、László Somogyi、Pál Herczegh

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00356-5

  日期：1998.10

  The diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of chiral alkenes with a nitrilimine derived from d-galactose phenylhydrazone were studied. The best stereoselectivity was observed with N-acryloyl-(−)-camphor sultam 9, as the chiral inductor, to produce compound 8.

  研究了手性烯烃与衍生自d-半乳糖苯基hydr的腈亚胺的非对映选择性1,3-偶极环加成反应。观察到最佳立体选择性，其中N-丙烯酰基-（-）-樟脑sultam 9作为手性诱导剂，可制得化合物8。